【正文】 T=263K l T=263K s ?S ?S3 ?S2 ?S1 T=273K l T=273K s pO 恒定 第二章習(xí)題解答 第 2 頁(yè) 共 8 頁(yè) 7． 等量氣體混合，熱容相同，平衡溫度 T=288 K 0100 4 800 4 902 9 3ln2 8 3ln m2m1 ...TCnTCnS ,V,V ?????? 熱熵 J K 1 5311)21ln21(l n)lnln( 2211 .RxnxnRS ???????? 混合 J K 1 2lnnR2293283 288ln)(2lnnR2293283 TlnnCS 22m,V ???????? 總 =+= J K– 1 0 自發(fā)過(guò)程 8． 12 11 TTTWQ ???? 2732982737334 ??W . W= kJ，即環(huán)境做功 kJ。 Q=0 W=0 U=0 H=0 34841000100ln40584lnS 12 . R ?????? J K– 1 14．計(jì)算 G： J 8 5 5 41 0 0 0 0 03 1 6 7ln298ln 121 ????? RppRTG G2=0 G3 0 G 總 =– 8554 J 計(jì)算 S： 1121 KJ 7281 0 0 0 0 03 1 6 7lnln ??????? .RppRS H2O(g) po H2O(l) po ?G ?G3 ?G2 ?G1 H2O(g) 3167Pa H2O(l) 3167Pa T=298K ?S ?S2 ?S1 ?S3 設(shè)計(jì)恒溫變壓可逆過(guò)程： 第二章習(xí)題解答 第 4 頁(yè) 共 8 頁(yè) 91 3 32 9 8 )2 2 1 7(182 .THS ???????? 冷凝 J K 1 S3 0 S 系 ＝ S1 + S2+ S3＝ – J K 1 91 3 32 9 8 )2 2 1 7(18 .TQS ???????? 系環(huán) J K 1 S 總 ＝ S 系 + S 環(huán) ＝ J K 1 計(jì)算結(jié)果 表明， G0， S 總 0，該過(guò)程能自發(fā)進(jìn)行。 21．設(shè)壓力為 p 時(shí)，石墨 金剛石，此時(shí) G=0 由 20 題， G2=2901 J G= G1+ G2+ G3=0 ? ? 029012901ooo ????? ??? pppppp dpVVdpVdpV 石金金石 ＝ 忽略 p 對(duì) V 影響積分： ? ?? ? 02 9 0 1o ???? ppVV 石金 ? ? 01013 25p 1012 3333 ?????????? ????? ?? p= 109 Pa=15320po 22． S（斜方） S（單斜） 熱容 Cp,m= a +bT， bTaC,p ????? 21m， a=– , b= (1) 已知 rH273= J，求 rH368=? 20m0rr 21d bTaTHTCHH ,pT ??????????? ? 將 T=273K 及 rH27 a、 b 值代入，得 rH0= J 將 T=368K 及 rH0、 a、 b 值代入，得 rH368= J (2) 已知 rG368=0（可逆相變），求 rG273=? IbTTaT HITbT aT HITT HT G ?????????????? ???????????? ? ? 21lnd21d 0r2 0r2rr ITbTTaTHG ???????? 20rr 21ln 將 T=368K 及 rG368=0、 rH0、 a、 b 值代入，得 I=– 將 T=273K 及 rH0、 a、 b、 I 值代入，得 rG273= J 23．變化過(guò)程： G1=0 J 27263101 310150ln473lnd 123 ??????? ? . ..Rppn T RpVG G2= H– (T2S2– T1S1)，分別計(jì)算 H 和始、終態(tài)的熵 ? ? TT..TCnH TT p d1029105430d 473373 3m,21 ?? ????? J 3 4 8 910291021543047337323 ??????? ???? ? . ?? ?????? ????????? ?2121 d1029105430d 31112 TTTT p ? ? 2131 102910ln54