【正文】 ? 條件形成常數(shù) K’MY的影響 ? 圖 64 表示用 。[][][][][][39。 四 、 MY絡(luò)合物的條件形成常數(shù) ? 條件形成常數(shù)亦叫表觀穩(wěn)定常數(shù)或有效穩(wěn)定常數(shù) ， 它是將酸效應(yīng)和絡(luò)合效應(yīng)兩個主要影響因素考慮進(jìn)去以后的實際穩(wěn)定常數(shù) 。 在 pH= ，對于 EDTA與 Pb2+的反應(yīng) ， 計算兩種情況下的 αY 和lgαY值 。+ Ka1 Ka2 在一定條件和一定反應(yīng)組分比下 ， 絡(luò)合平衡不僅要受到溫度和該溶液離子強(qiáng)度的影響 ， 而且也與某些離子和分子的存在有關(guān) ， 這些離子和分子 ， 往往要干擾主反應(yīng)的進(jìn)行 ， 以致使反應(yīng)物和反應(yīng)產(chǎn)物的平衡濃度降低 。 (二 )金屬離子 M的副反應(yīng) ? ? 另一種絡(luò)合劑與 M離子的副反應(yīng)對主反應(yīng)的影響稱為絡(luò)合效應(yīng) 。αMY /（ αMαY ） ? KMY′稱為表觀形成常數(shù)或而條件穩(wěn)定常數(shù) ， 而cM 、 cY、 cMY則稱表觀濃度 。1 1(]39。 曲線的起點(diǎn)越高 ， 滴定曲線的突躍部分就越短 。 ? [ZnY]=VZn/(VZn+VY) 表觀形成常數(shù)愈大 .絡(luò)合物 MY愈穩(wěn)定 。 因為 ? =[NH3]+[NH4+]=+==10 mol/L ?由分布分?jǐn)?shù)可得： ? [NH3]= Kα/([H+]+Kα)= mol/L ? =1+ + 10+ ? + = )( 3NHZn?3NHc3NHc)( 3NHZn?此時 ? αZn≈ = ? 計算結(jié)果表明 ， 當(dāng) 一定時隨著溶液酸度的降低 ， [NH3]有所增大 ， 使 NH3對 Zn2+的絡(luò)合效應(yīng)亦有所增大 。 酸效應(yīng)的大小 ， 可以用該酸度下 ， 酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)來衡量 。 當(dāng)提高酸度使干擾離子與 Y的絡(luò)合物能力降至很低 ， 從而提高滴定的選擇性 ，此時酸效應(yīng)就成為有利的因素 。 所以 ? αZn= +αZn(OH)1≈ 所以 lgαZn = 當(dāng)溶液的 pH= ， 查表 lgαZn(OH)=，NH3的質(zhì)子化常數(shù) KH=。 表觀形成常數(shù)的大小 ， 說明絡(luò)合物 MY在一定條件下的實際穩(wěn)定程度 。L1 ? pZn′= ?3. 計量點(diǎn)時 ? [ZnY]sp=cZn,sp[Zn’]sp≈cZn,sp = cZn /2 ? 根據(jù)計量點(diǎn)時的平衡關(guān)系： ? K’ZnY=[ ZnY]/[ Zn’][Y’] ? = cZn,sp /[ Zn’]sp2 ? [ Zn’]sp=(cZn,sp / K’ZnY) 1/2 pZn’sp=1/2(pcZn,sp+lgK’ZnY) ? =1/2(+)= ?4. 計量點(diǎn)之后 ? 由于過量的 EDTA抑制了 ZnY2的離解 ， 溶液中 pZn’與 EDTA的濃度有關(guān) 。因此 ， 我們可以得出這樣的推論 :若溶液中有能與被測定的金屬離子起絡(luò)合作用的絡(luò)合劑 ， 包括緩沖溶液及掩蔽劑就會降低金屬離子的濃度 ， 提高滴定曲線的起點(diǎn) 、 致使突躍部分縮短 。[39。 KMY′表示在有副反應(yīng)的情況下 ， 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度 。 ? 采取與酸效應(yīng)類似的處理辦法 ， 求得絡(luò)合效應(yīng)系數(shù) αM(L) ?αM(L) =1+∑βi[L]i ?αY(H) = 1+ β1H [H+] +β2H [H+]2 +… ?