【正文】 在大量其它保護基存在下有許多溫和的脫保護方法。 13 芐基的氫解 Solvent Reaction rate(mm H2 / min / cat) THF 40 Hexanol 25 Methanol 5 Toluene 2 Hexane 6 芐基的氫解（脫保護）有溶劑的作用，如下列表 Effect of solvent on the hydrogenlysis of benzyl ether 14 芐基醚保護與去保護事例 OO T rA c H NH OO M eOO T rA c H NB n OO M eB n B r , N a H12D M FB u l l . C h e m . S o c . J p n . 1 9 8 7 , 6 0 , 1 5 2 91 2OO HOOK2C O3/ E t O HB n C lOA c H N O B nM e ON H A cHH3COA c H N O HM e ON H A cHH3C1 0 % P d / C / H234J . A m . C h e m . S o c . 1 9 7 1 , 9 3 , 1 7 4 615 對甲氧基芐基醚 甲氧基芐醚的合成與芐基醚相似。 TBDPS醚對 K2CO3 /CH3OH，對 9M氨水、 60℃ 、 2h；對 MeONa（ cat.）/CH3OH、 25℃ 、 24h均穩(wěn)定。一般來說，空間位阻較小的醇最容易硅基化，但同時在酸或堿中也非常不穩(wěn)定易水解 ,三甲基硅基化廣泛用于多官能團化合物，生成的衍生物具有較高的揮發(fā)度而利于氣相色譜和質譜分析。S i O R 39。 在含有多官能團復雜分子的合成中，如何選擇性保護羥基和脫保護往往是許多新化合物開發(fā)時的關鍵所在，如紫杉醇的全合成。 5 硅醚保護的穩(wěn)定性 硅醚對酸和堿都敏感； 但是不同的硅醚對酸，堿有相對的穩(wěn)定性。在這些例子中，分子結構中空間阻礙是產(chǎn)生相反選擇性的原因。 在伯、仲醇中，TBS基相對來說較易于與伯醇反應。 芐基醚的裂解主要是通過催化加氫的方法， Pd是理想的催化劑，用 Pt時會產(chǎn)生芳環(huán)上的氫化作用。 18 烷氧基甲基醚或烷氧基取代甲基醚 MOM一般是通過 MOMClDIEA 引入；其對酸還是較為穩(wěn)定的，一般它的脫除需要在強酸條件下進行。 這些?；瘜Σ歼x擇性要大于仲醇，選擇性特戊酰基 苯甲酰 乙酰基； 有時特戊?；苫瘜W選擇性的上在伯醇上。盡管如此， 它仍是有機合成中一個非常有用的保護基團，它的成本低，易于分離，對大多數(shù)非質子酸試劑有一定的穩(wěn)定性，易于被除去?；亓髑闆r下，這類烷基化在乙腈中速度比丙酮中要快四倍左右，因此一般用乙腈做溶劑居多。相對來說對酸敏感些。6 硅醚去保護 硅醚可以用 酸 或 堿 或 四烷基氟化胺 脫去 在用 TBAF裂解硅醚后，分解產(chǎn)生的四丁銨離子有時通過柱層析或 HPLC很難除干凈，而季銨鹽的質譜豐度 (Bu4N+: 242)又特別的強有時會干擾質譜，因此這時需要使用四甲基氟化銨或四乙基氟化銨來脫除。 ? 在游離伯胺或仲胺基的存在下，能夠對羥基進行保護 任何羥基硅醚都可以通過四烷基氟化胺如 TBAF脫除，其主要原因是硅原子對氟原子的親和性遠遠大于硅 氧之間的親和性。 一般用于羥基的保護醚主要有硅醚、甲基醚、烯丙基醚、芐基醚、烷氧甲基醚、烷巰基甲基醚、三甲基硅乙基甲基醚 等等。T B S O R 39。 一般來說，在分子中羥基位阻不大時主要通過 TBSCl對羥基進行保護 。 i P r 2 N E t / t B D P S i C l / C H 2 C l 2O HT B D P S O1 2H O O H J . O r g . C h e m , 1 9 9 2 , 5 7 , 1 7 2 211 三異丙基硅醚保護 (TIPSOR) 酸性水解時，有較大體積的 TIPS醚比叔丁基二甲基硅醚要更穩(wěn)定些。 一般而言，對甲氧基芐醚在合成中更為常用，羥基上對甲氧基芐基的方法和芐基類似，但脫除除了氫解的方法外，