【正文】
30 二甲胺基甲酚 化學計量 酸酐的用量( phr) = 酸酐當量 環(huán)氧值 C 酸酐當量 = 酸酐的相對分子量 247。 一般都是路易士堿類化合物 N C H 2OC H C H 2+C H 2OC H C H 2C H 2OC H C H 2C H 2OC H C H 2R 3NR3+C H 2OC C H 2C H 2OC H C H 2C H 2OC H C H 2C H 2O HC H C H 2繼續(xù)進行下去,使許多樹脂分子交聯(lián)在一起形成體型高聚物。為熔點 87℃ 的結晶物質,在室溫下穩(wěn)定,離解溫度約90℃ ,在高溫下離解后,活性增大。 NC H 2C H 3C H 3O HNC H 2C H 3C H 3NC H 2C H 3C H 3N C H 2C H 3C H 3NC H 2C H 3C H 3O HNC H 2C H 3C H 3NC H 2C H 3C H 3O HCNH CNCC H 3HC H 2C H 3CNH CNC H 3HH C芐基二甲胺 2-乙基- 4-甲基咪唑 2甲基咪唑 DMP10 DMP20 DMP30 二甲胺基甲酚 常用陰離子型固化劑 ( 1)叔胺類固化劑 多用 DMP10與 DMP30,特別是 DMP30,因酚羥基能夠顯著加速樹脂的固化速率。 計算上述二種樹脂體系所需固化劑的 phr值(結果保留一位小數)。溶于丙酮、苯,微溶于正已烷、四氯化碳。 多元羧酸酐特點: ( 1)低揮發(fā)性、毒性小,對皮膚基本沒有刺激性; ( 2)固化反應緩慢,放熱量小,適用期長; ( 3)固化產物收縮率低、耐熱性高; ( 4)固化產物的機械強度高、電性能優(yōu)良。 典型產品: T31,最簡單是由 二乙烯三胺 +甲醛 +苯酚 適宜在 土木工程 中應用,用于混凝土石料、鋼材、瓷磚等材料之間的粘接、嵌縫,建筑物、橋梁、隧道、公路的 快速修復與加固 。 反應式如下: 由于加成物的分子量變大,沸點與粘度增加,因此揮發(fā)性與毒性減弱;同時改善了原有脂肪胺固化物的脆性。 二氨基二苯甲烷( DDM) H 2 H 2N C H 2 N性態(tài): 白色結晶,熔點 89 ℃ ,在日光下長時間暴露也會變成黑色; 特點: ( 1)反應活性比 MPD 低; ( 2)熱穩(wěn)定性好,固化物即使在高溫下也保持良好的力學性能與電性能; ( 3)主要用于澆鑄、層壓配方中。 這是最簡單的改性方法。室溫固化 7d左右,再經 2h/80~100℃ 后固化,性能更好; ( 4)固化物的熱變形溫度較低,一般為 80~90 ℃ ; ( 5)固化物脆性較大; ( 6)揮發(fā)性和毒性較大。 如叔胺、咪唑、三氟化硼絡合物等。 ( 2)催化型固化劑 可引發(fā)樹脂中的環(huán)氧基按 陽離子或陰離子聚合 的歷程進行固化反應。 ( 2)反應劇烈放熱,適用期短; ( 3)一般需后固化。 芳香胺的液化 ( 1) 低共熔點混合法。 HDT可達 150℃ ( 2h/80 ℃ +2h/150 ℃ ) ( 3)一般不直接使用,作為改性胺的原料。 改性多元胺的制備方法 ( 1)環(huán)氧化合物加成多胺 由單或雙環(huán)氧化合物與過量多元胺反應制得 。典型反應如下: 特點:產物能在 低溫、潮濕、水下施工固化 EP。 DMP30用量對多元硫醇 /EP 凝膠時間的影響 DMP30用量( phr) 凝膠時間 0 1000 h 12 h h 30 min 15 min 1 min 多元酸 :也可固化 EP,但反應速度很慢,由于不能生成高交聯(lián)度高產物,因此不能作為固化劑之用。 分子量 ,白色晶粉末,熔點 231~ 235 ℃ 。 酸酐個數 一般酸酐: C = 含鹵素酸酐: C = 叔胺促進: C = 例題: 用甲基四氫鄰苯二甲酸酐(分子量為 166)作為固化劑固化環(huán)氧樹脂: ( 1) E51環(huán)氧中添加 10%的 TDE85環(huán)氧樹脂( E51與 TDE85的質量比為 10: 1),用叔胺DMP30作催化劑;( TDE85的環(huán)氧值為 ) ( 2) E51環(huán)氧中添加 20%的 TDE85環(huán)氧樹脂( E51與 TDE85的質量比為 5: 1),不加任何催化劑。 鏈終止可能是由于叔胺的端基消除,并形成雙鍵端基。 常用陽離子型固化劑