【正文】 性，且周圍的六個(gè)原子是在同一個(gè)平面上，而前后二個(gè)氨基酸的aCarbon是在對(duì)角，此平面不能扭曲，又因?yàn)镽group的關(guān)系，角度不可能改變太大。頭孢曲松鈉對(duì)量子點(diǎn)一BSA的熒光有明顯猝滅作用，熒光猝滅程度與其濃度有良好的線性關(guān)系。205555665紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)）本課題組(Han et al., 2006 )用紫外一可見(jiàn)光譜研究了CdTe與BSA的相互作用。研究量子點(diǎn)對(duì)蛋白質(zhì)折疊的影響意義極為重大(邵力文，2008) [3]。平均結(jié)合比為HSA/QDs=6 o Ipe等人(Ipe et al., 2005 )率先提出了用動(dòng)態(tài)光散射研究量子點(diǎn)和蛋白分子相互作用。Pons等(Pons et al., 2006)人研究了CdSe/ZnS量子點(diǎn)和麥芽糖結(jié)合蛋白的相互作用，得到一個(gè)量子點(diǎn)上結(jié)合了二十個(gè)蛋白。邱婷等(邱婷等，2007)研究了水溶性量子點(diǎn)CdSe/ZnS與蛋白質(zhì)非特異性相互作用研究。(3）PH過(guò)低，溶液中較大，影響巰基與鎘離子的配位，隨著PH值得增大，CdTe相互作用增強(qiáng)，PH=，量子點(diǎn)表面缺陷得到了很好的修飾，熒光效果最好。張老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度、豐富淵博的知識(shí)、敏銳的學(xué)術(shù)思維、精益求精的工作態(tài)度以及侮人不倦的師者風(fēng)范是我學(xué)習(xí)的楷模， 在老師指導(dǎo)的這幾個(gè)月時(shí)間里，他不僅在實(shí)驗(yàn)中的諄諄教誨，讓我學(xué)習(xí)很多理論知識(shí)，而且教會(huì)我許多生活中做人的道理。同時(shí)也感謝和我一起實(shí)驗(yàn)的兩位同學(xué)，是你們陪同我度過(guò)了大學(xué)的最后階段，幾個(gè)月的實(shí)驗(yàn)過(guò)程，我們是受益匪淺，這將是以后我們最值得回味的大學(xué)生活。離子比為Cd2+：Te：TGA=：：1的反應(yīng)液中前驅(qū)體所含Te濃度較小，形成的量子點(diǎn)晶核較少。探討了量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)作用導(dǎo)致熒光強(qiáng)度變化的原因[3]。王雪婷等(王雪婷等，2007)研究了CdSe/CdS量子點(diǎn)與牛血清蛋白的共軛作用。根據(jù)蛋白和量子點(diǎn)復(fù)合物的尺寸和屯電位的變化來(lái)判斷結(jié)合計(jì)量比。而蛋白質(zhì)本身也具有吸附特性，在加上量子點(diǎn)的表面電荷如果與蛋白質(zhì)的表面電荷相反，很容易發(fā)生靜電吸附作用[3]。蛋白質(zhì)是一個(gè)生物體系的動(dòng)力和納米機(jī)器。用圓二色光譜技術(shù)探討了其對(duì)BSA構(gòu)象的影響。而蛋白的四級(jí)結(jié)構(gòu)是多個(gè)三級(jí)結(jié)構(gòu)分子的聚合，以一種由不同多肽肽鏈(亞基)間相互作用形成具有功能的復(fù)合物分子的形態(tài)存在，而平時(shí)所指的蛋白質(zhì)分子就是指三級(jí)結(jié)構(gòu)，因此量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)相互作用為分子間相互作用，所以目前沒(méi)有量子點(diǎn)對(duì)蛋白質(zhì)四級(jí)結(jié)構(gòu)影響的研究很少 。 16紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)）圖37是反應(yīng)溫度T=90℃ 離子比Cd2+：Te：TGA=：： 回流時(shí)間為3h PH= 圖37 熒光光譜與紫外可見(jiàn)吸收光光譜從37圖(b)CdTe量子點(diǎn)的紫外吸收光光譜看出，吸收峰位為552nm屬于綠光區(qū)(500560nm）其峰位對(duì)應(yīng)的量子點(diǎn)吸收峰位主要集中在550nm左右。6h后粒徑漸漸增大而熒光強(qiáng)度卻變?nèi)?，根?jù)量子效應(yīng)的尺度原理，在110納米范圍內(nèi)量子效應(yīng)才明顯，低于或高于這個(gè)尺寸其量子效應(yīng)都將減弱。通過(guò)制備出不同條件下的量子點(diǎn)，最后進(jìn)行檢測(cè)、綜合分析各種條件下所制得的量子點(diǎn)的熒光特性，比10紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)）較得出實(shí)用性最佳的量子點(diǎn)制備條件。圖21為制備二次蒸餾水的簡(jiǎn)易裝置7第二章 水溶性CdTe量子點(diǎn)的制備圖21制備二次蒸餾水的實(shí)物圖 由于實(shí)驗(yàn)需要蒸餾水較多，此裝置所制得的二次蒸餾水不能提供所需，后改用三次蒸餾水作為反應(yīng)的溶劑。通常用285nm激發(fā)時(shí)，蛋白質(zhì)中色氨酸殘基和酪氨酸殘基均有貢獻(xiàn)，而300 nm激發(fā)時(shí)，只有色氨酸殘基有貢獻(xiàn)。組成生命體蛋白質(zhì)的基本氨基酸有20種，其中有4種氨基酸有紫外信號(hào)，前三個(gè)為帶芳香環(huán)之氨基酸，最后一個(gè)為帶有非鍵S原子的氨基酸[3]。近年來(lái)，人們發(fā)現(xiàn)一些宏觀量，例如微顆粒的磁化強(qiáng)度，量子相干期間的磁通量等也具有宏觀隧道效應(yīng)，稱為宏觀的量子隧道效應(yīng)[2]。(3)表面效應(yīng)表面效應(yīng)指隨著量子點(diǎn)粒徑的減小，大部分原子位于量子點(diǎn)的表面，量子點(diǎn)的比表面積隨著粒徑的減小而增大。這樣就可以通過(guò)控制量子點(diǎn)的形狀結(jié)構(gòu)和尺寸，調(diào)節(jié)其能隙寬度，激子束縛能的大小以及激子的能量藍(lán)移等電子狀態(tài)。它是多電子體系，熒光效率遠(yuǎn)高于單個(gè)分子。 protein。 通過(guò)熒光光譜分析，得到了制備量子點(diǎn)的最佳控制條件，(1)反應(yīng)溫度在100℃以下，溫度越高，相同時(shí)間內(nèi)量子點(diǎn)生長(zhǎng)速度較快，熒光特性越明顯圖(34）可知90℃時(shí)熒光最強(qiáng)。保密的論文（設(shè)計(jì)）在解密后適用本規(guī)定。據(jù)我所知，除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外，本論文（設(shè)計(jì)）不包含其他個(gè)人已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果。在生物識(shí)別及其檢測(cè)方面具有潛在的應(yīng)用前景，是近十年來(lái)研究的一個(gè)熱點(diǎn)。(4）在相同時(shí)間內(nèi)，含Te濃度越高的，生長(zhǎng)速度越快，粒徑尺寸變化越大，熒光強(qiáng)度越明顯，熒光發(fā)射峰位越寬，因此，一定條件下，改變前驅(qū)體的濃度，能夠影響量子點(diǎn)的生長(zhǎng)速度。納米科技是二十一世紀(jì)科技產(chǎn)業(yè)革命的重要內(nèi)容之一，是高度交叉的綜合學(xué)科，包括物理學(xué)、化學(xué)、生物學(xué)、材料科學(xué)和電子學(xué)等。它是II VI族或III V族元素組成的化合物，具有性質(zhì)穩(wěn)定、對(duì)生物染色效果好、毒性小等優(yōu)點(diǎn)，能夠接受激發(fā)光產(chǎn)生熒光，具有類似體相晶體的規(guī)整原子排布，目前研究最多的有表11這些量子點(diǎn)。3 (2)量子限域效應(yīng)，相干波長(zhǎng)及激子Bohr半徑可比擬，電子局限在納米空間，電子輸運(yùn)受到限制，電子的平均自由程很短，空穴很容易與它形成激子，引起電子和空穴波函數(shù)的重疊，這就很容易產(chǎn)生激子吸收帶。表面原子的活性不但會(huì)引起納米粒子表面輸運(yùn)和構(gòu)型的變化，同時(shí)也會(huì)引起表面原子自身構(gòu)象和電子能譜的變化，出現(xiàn)表面缺陷。量子點(diǎn)與配位化合物在一定程度上相似，如量子點(diǎn)與表面修飾試劑間的配位結(jié)合等。因此，可利用量子點(diǎn)與生物大分子結(jié)合前后，兩者之一的吸收光譜的變化來(lái)判斷量子點(diǎn)與蛋白質(zhì)、核酸等是否存在相互作用，得到作用方式(孫德平，2008)、熱力學(xué)參數(shù)等信息，還可以進(jìn)一步研究實(shí)驗(yàn)條件對(duì)熱力學(xué)參數(shù)的影響。在動(dòng)態(tài)碎滅過(guò)程中，蛋白質(zhì)等熒光體與熒光碎5第一章 緒論滅劑分子間的相互作用可以用動(dòng)態(tài)碎滅常數(shù)描述，SternVolmer方程如下: 其中，F(xiàn)和F分別為猝滅劑（CdTe量子點(diǎn))缺失和存在下熒光體的熒光強(qiáng)度；K為動(dòng)態(tài)猝滅常數(shù)，即(SternVolmer促滅常數(shù))它描述了生物大分子與熒光猝滅劑分子彼此擴(kuò)散和相互碰撞到達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡時(shí)的量數(shù)關(guān)系；為CdTe量子點(diǎn)的濃度，K為動(dòng)態(tài)熒光猝滅速率常數(shù)，它反映了體系中分子的彼此擴(kuò)散和相互碰撞對(duì)生物大分子熒光壽命衰減速率的影響；為猝滅劑不存在時(shí)熒光分子的平均壽命，一般的，蛋白質(zhì)熒光體的熒光平均壽命約為s；靜態(tài)熒光猝滅作用是指熒光體分子與熒光猝滅劑分子之間借助分子間力，彼此結(jié)合形成具有一定結(jié)構(gòu)的超分子化合物，而導(dǎo)致熒光體熒光強(qiáng)度減弱現(xiàn)象，用靜態(tài)熒光猝滅結(jié)合常數(shù) LineweaverBurk雙倒數(shù)函數(shù) 進(jìn)行描述： 其中,( L/mol )描述了在靜態(tài)猝滅過(guò)程中生物大分子與熒光猝滅分子劑分子的結(jié)合反應(yīng)到達(dá)平衡時(shí)的量效關(guān)系。此階段的反應(yīng)方程式為：nCdCl2 + nNaHSe + mHSCH2COOH → (CdTe)n(SCH2COOH)m本次試驗(yàn)研究量子點(diǎn)合成條件 反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)濃度比、PH 的不同，制備不同的量子點(diǎn)。由于所做試驗(yàn)樣品在合成條件、如稱量、調(diào)節(jié)PH方面要求細(xì)微，需認(rèn)真細(xì)心方能制備出成功德樣品的配置前驅(qū)體NaHTe溶液是制備水溶性CdTe量子點(diǎn)實(shí)驗(yàn)操作關(guān)鍵部分，因?yàn)榍膀?qū)體溶液極易被氧化，量子點(diǎn)制備的成功與否，與之息息相關(guān)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，對(duì)三次蒸餾水的除氧，反應(yīng)時(shí)防止空氣的接觸影響等因素應(yīng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)儀器，合理地組裝實(shí)驗(yàn)裝置，本次實(shí)驗(yàn)，采用了一個(gè)簡(jiǎn)捷有效的操作，用一個(gè)洗凈的醫(yī)用藥劑小瓶，首先用氮?dú)馀懦锩娴目諝?，隨之加入試劑，蓋上瓶塞，用透明膠布封住小瓶的四周，再用注射器注入少量的除氧后的三次蒸餾水。圖35是反應(yīng)溫度T=90℃ 離子比Cd2+：Te：TGA=：： 回流時(shí)間為3h 不同PH值 分別PH為(、）14紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)） 圖35 不同PH值的熒光發(fā)射光譜圖由圖35看出，隨著PH的增大，熒光強(qiáng)度先增強(qiáng)后又減弱，熒光峰先增大后又減小，當(dāng)PH=，量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度最好，發(fā)射峰位最大。從量子點(diǎn)對(duì)蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的影響(氫鍵、離子鍵、疏水鍵、雙硫鍵)。α一螺旋特性是右手螺旋，C=O與下游H一N生成氫鍵而每個(gè)氫鍵以13個(gè)原子夾著，且整個(gè)α螺旋呈圓筒狀，且有偶極性。蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)大都有一個(gè)疏水核心來(lái)穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，同時(shí)具有穩(wěn)定作用的還有鹽橋、氫鍵和二硫鍵等。此外，當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)沒(méi)有正確的折疊(折疊錯(cuò)誤)會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重的后果，包括許多知名的疾病，比方阿茲海默癥(Alzheimer39。量子點(diǎn)在HSA上的結(jié)合位置為位點(diǎn)1，絲氨酸殘基中心(site l,center edat Lys 199 )。研究結(jié)果表明CdTeBSA復(fù)合物隨離子強(qiáng)度而增加，表明CdTe量子點(diǎn)與BSA間主要由靜電引力穩(wěn)定[3]。牛血清白蛋白和胰凝乳蛋白酶作用后增強(qiáng)量子點(diǎn)的熒光強(qiáng)度。22第五章 結(jié)論與展望紅河學(xué)院本科畢業(yè)論文(設(shè)計(jì)）第五章 結(jié)論與展望到目前為止量子點(diǎn)的制備，雖然有很多方法可以制得，但是綜合考慮量子點(diǎn)的實(shí)用性和制備實(shí)驗(yàn)的安全性，水溶性制備量子點(diǎn)相對(duì)而言較適合。隨著材料制備手段的逐漸進(jìn)步，不久的將來(lái)更高質(zhì)量的不同粒徑的水溶性CdTe量子點(diǎn)會(huì)制備成功，近年來(lái)研究的不斷深入，環(huán)境友好、性能穩(wěn)定、生物兼容性好、特異性高的量子點(diǎn)有望給醫(yī)學(xué)成像、分子生物學(xué)、生物芯片、生物化學(xué)、溶液矩陣和生物大分子相互作用等多個(gè)研究領(lǐng)域帶來(lái)重