【正文】 39。1./(.*10.^(7).*((.*(1x))./(1.*x)).^.*((.*x)./(.*x)).^.*((.*x)./(.*x)).^+.*10.^(3).*(.*(1x)./(1.*x)).^.*((.*x)./(.*x)).^.*((.*x)./(.*x)).^)39。K)（3）狀態(tài) S4 到狀態(tài) S5 的焓變和熵變△H 45=0（氣體可看做理想氣體 ，溫度不變 ，焓值不變) △S 45=2Rln（P 1/P2）=2ln （） = J/(molK)（3）狀態(tài) S4 到狀態(tài) S5 的焓變和熵變△H 45=0（氣體可看做理想氣體，溫度不變，焓值不變）△S 45=2Rln（P 1/P2）=2ln （） = J/(mol進料溫度設為 25℃，進料壓力為 2MPa。特別注意眼和呼吸道的防護。 食入： 誤服者用水漱口，就醫(yī)。 健康危害： 吸入、攝入或經皮膚吸收后對身體可能有害。然后恒沸物由中間槽流入接受槽（V105/V106）,兩槽交替使用（減壓 /常壓） ，在作接受槽時為減壓狀態(tài)，并與真空裝置連接，當儲槽充滿時，將另一儲槽作接受槽，關閉其真空，開啟通大氣閥，使恒沸物流入恒沸物儲槽（V110 ） ，塔底甲醇流入儲槽（V107/V108） ，兩槽交替使用（減壓/常壓） ，其操作與塔頂儲槽的操作相似，最后甲醇進入甲醇儲槽（V109） 。T103 是作為碳酸二甲酯（DMC）分離塔的加壓恒沸精餾雙塔，塔底分離出碳酸二甲酯，塔頂餾出恒沸物，加壓操作。所以企業(yè)應該不僅僅是單純地賣產品給用戶，更要為用戶提供產品和應用技術的整體化解決方案，這就對路了。大力開拓下游應用市場，碳酸二甲酯需求很有可能形成‘開閘’效應。 在練好內功方面，山東德普化工科技有限公司已經邁出了實質性的步伐。未來碳酸二甲酯市場潛力無限。”然而，潛在 市場并不是實實在在的消費市場。現在只有極少數企業(yè)維持滿負荷生產，大部分企業(yè)開工不足，慘淡經營。2022 年 聚 碳 酸 酯 消 費 DMC 約 為 5 萬 t 以 上 ， 醫(yī) 藥 行 業(yè) 消 費 約 為 3 萬 t。 美 國 是 世界 第 一 生 產 大 國 ， 約 占 世 界 總 產 能 的 35％ 以 上 。 當 前 ， 尤 其 是 在 中 小 合 成 氨 裝 置 的 公 用 工程 、 設 備 和 人 員 優(yōu) 勢 ， 大 力 開 發(fā) 碳 酸 二 甲 酯 及 其 下 洲 產 品 已 成 當 務 之 急 。 同 時 ， 碳 酸 二甲 酯 的 副 產 品 丙 二 醇 ， 也 是 一 種 十 分 有 用 的 多 元 醇 ， 主 要 用 于 生 產 丙二 醇 醚 、 新 型 樹 脂 材 料 、 醫(yī) 藥 中 間 體 ， 還 可 用 作 高 級 溶 液 等 ， 國 內 總需 求 為 10 萬 噸 /年 ， 每 年 需 要 大 量 進 口 。(3)甲 醇 氧 化 羰 基 化 法 是 CH3OH、 CO 和 O2， 在 催 化 劑 存 在 下 ， 直 接 合 成 DMC。 在 2022 年 美 國 化學 會 會 議 上 ， 我 國 天 津 大 學 的 無 污 染 、 低 成 本 生 產 汽 油 添 加 劑 DMC 的技 術 成 為 本 次 會 議 最 受 矚 目 的 三 大 發(fā) 明 之 一 ， 這 說 明 了 DMC 作 為 汽 油添 加 劑 的 優(yōu) 勢 已 經 被 廣 泛 認 同 。用于顏料， 木材防腐等工業(yè)， 并用作消毒劑, 媒染劑, 催化劑。在濕空氣中潮解，在干燥空氣中風化。一氧化碳是無色、無臭、無味的氣體，故易于忽略而致中毒。也可由低級烷烴氧化制得。無色澄清液體，有刺激性氣味。微溶于冷水，??32CHO在熱水中分解。第一章 項目說明1 產 品 與 原 料 的 介 紹 碳酸二甲脂碳 酸 二 甲 酯 (DMC)是 一 種 重 要 的 有 機 化 工 中 間 體 ， 由 于 其 分 子 結 構中 含 有 羰 基 、 甲 基 、 甲 氧 和 羰 基 甲 氧 基 ， 因 而 可 廣 泛 用 于 羰 基 化 、 甲 基化 、 甲 氧 基 化 和 羰 基 甲 基 化 等 有 機 合 成 反 應 ， 用 于 生 產 聚 碳 酸 酯 、 異 氰酸 酯 、 聚 氨 基 甲 酸 酯 、 聚 碳 酸 酯 二 醇 、 烯 丙 基 二 甘 醇 碳 酸 酯 、 甲 胺 基 甲酸 萘 酯 (西 維 因 )、 苯 甲 醚 、 四 甲 基 醇 銨 、 長 鏈 烷 基 碳 酸 酯 、 碳 酰 肼 、 丙二 酸 酯 、 丙 二 尿 烷 、 碳 酸 二 乙 酯 、 三 光 氣 、 呋 喃 唑 酮 、 肼 基 甲 酸 甲 酯 、苯 胺 基 甲 酸 甲 酯 等 多 種 化 工 產 品 。本文采用甲醇氧化羰化法制碳酸二甲酯（DMC） ，采用填料塔。精餾可視為由多次蒸餾演變而來的。精餾過程中采用連續(xù)精餾流程，原料液經預熱器加熱到指定溫度后，送入精餾塔的進料板，在進料板上與自塔頂上部下降的回流液體匯合后，逐板溢流，最后流入塔底再沸器中。它因其高通量, 低壓降, 操作穩(wěn)定而廣泛地用于氣一液,液一液接觸的塔設備中, 如蒸餾、吸收、萃取等諸多領域。 作 為 汽 油 添加 劑 ， DMC 可 提 高 其 辛 烷 值 和 含 氧 量 ， 進 而 提 高 其 抗 爆 性 [1]。一般在硫酸存在下由草酸與甲醇酯化而得。甲醇能與水、醇、醚等有機溶劑互溶，能與多種化合物形成共沸混合物，能與多種化合物形成溶劑混溶，溶解性能優(yōu)于乙醇，能溶解多種無機鹽類，如碘化鈉、氯化鈣、硝酸銨、硫酸銅、硝酸銀、氯化銨和氯化鈉等。純品為無色、無臭、無刺激性的氣體。是空氣的組分之一，大氣中體積分數為 %，無色、無臭、無味。其水溶液對石蕊呈酸性。 DMC 在 常 壓 下 和 甲 醇共 沸 ， 共 沸 溫 度 ℃ 。(2)酯 交 換 法 該 工 藝 主 要 包 括 兩 步 ， 首 先 是 原 料 環(huán) 氧 丙 烷 或 環(huán) 氧 乙 烷 與CO： 在 一 定 的 壓 力 和 溫 度 下 進 行 反 應 ， 生 成 粗 碳 酸 丙 烯 酯 或 碳 酸 乙 烯酯 ， 經 精 餾 塔 脫 除 輕 組 分 和 催 化 劑 后 得 到 高 純 碳 酸 丙 烯 酯 ／ 碳 酸 乙 烯酯 ； 第 二 步 是 碳 酸 丙 烯 酯 或 碳 酸 乙 烯 酯 與 甲 醇 在 催 化 劑 存 在 下 進 行 酯交 換 反 應 ， 塔 頂 得 DMC 與 甲 醇 共 沸 物 ， 經 冷 凝 后 送 往 加 壓 精 餾 塔 將DMC 與 甲 醇 分 離 ， 將 DMC 粗 品 精 制 獲 得 高 純 度 產 品 。(4)尿 素 法20 世 紀 90 年 代 ， 美 國 和 日 本 報 道 了 尿 素 醇 解 合 成 DMC 工 藝 。 而 國 際 上 ， 碳 酸 二 甲 酯 的 年 生 產能 力 僅 為 6 萬 萬 噸 。 汽 油 添 加 劑 領 域 的 潛 在 需 求 隨 著 煤 氣 化 、 天 然 氣 蒸 汽 轉 化 技 術 的 進 步 及 甲 醇 裝 置 大 型 化 的 發(fā) 展 ，合 成 DMC 的 原 料 甲 醇 和 CO 成 本 進 一 步 下 降 ， 加 之 DMC 裝 置 規(guī) 模 擴 大 帶來 的 規(guī) 模 效 益 ， 可 以 預 測 ， DMC 生 產 成 本 將 進 一 步 下 降 ； 同 時 市 場 供 求矛 盾 的 緩 解 也 將 使 DMC 最 終 定 位 在 一 個 較 為 合 理 的 “平 衡 點 ”上 ， 使DMC 進 入 汽 油 添 加 劑 這 一 巨 大 潛 在 市 場 領 域 成 為 可 能 。 2022 年 ， 國 外 DMC 最 大 的 生 產 商 是 美 國 GE 公 司 ， 其 生 產 能 力 約占 國 外 DMC 總 產 能 的 35％ ； 其 次 是 日 本 三 菱 化 學 公 司 和 日 本 宇 部 興 產 公司 。 國 內 生 產 情 況 我 國 目 前 DMC 生 產 企 業(yè) 有 十 余 家 ， 除 一 些 光 氣 法 裝 置 外 ， 新 建 了 幾套 酯 交 換 法 裝 置 ， 但 生 產 能 力 均 不 大 。 目前大部分碳酸二甲酯生產企業(yè)處于間斷開車或半停車狀態(tài)，除了極少數成本非常低的企業(yè)能賺一點之外，大部分企業(yè)都賠得夠嗆，行業(yè)虧損壓力非常大，整個行業(yè)面臨生存危機。一方面是上游的碳酸二甲酯擴能快馬加鞭，另一方 面卻是應用市場步履蹣跚。但是危機來了，就得比企業(yè)的核心競爭力了。經過多次的節(jié)能降耗和工藝設備改造，將碳酸二甲酯生產成本降低了 1000 多元 / 噸。前面碳酸二甲酯產能一下子上得猛，市場還沒跟上來，所以現在需要趕快做市場。從實驗室到產業(yè)化是一個克服困難的過程，需要院企之間精誠團結，合作共贏。通常將含有 ~ 摩爾草酸二甲酯、 摩爾碳酸二甲酯甲醇的混合液為原料，進入作為甲醇回收塔的減壓恒沸精餾塔，操作壓力范圍為 10~50Kpa，塔頂唯獨溫度為 10~55℃.T103 是作為碳酸二甲酯分離塔的加壓恒沸精餾雙塔，理論塔板數為 10~20，回流比 ~，塔頂餾出液為恒沸物（ME/DMC） ,塔底為 DMC，由于恒沸物與DMC 之間的沸點相差較大，因此 DMC 也較容易分離。塔頂產物 DMC 經冷卻器（E108）冷卻后送入中間槽（V115） ，然后壓送至儲槽（V116） 。 眼睛接觸： 立即翻開上下眼瞼，用流動清水沖洗 15 分鐘。 眼睛防護： 必要時戴化學安全防護眼鏡。所以：甲醇： Kg/hCO： Kg/hO2： Kg/hN2： Kg/h原料各物質的純度取 %，原料進料各物質的質量為甲醇： Kg/hCO： Kg/hO2： Kg/hN2： Kg/h 出反應段后經過水分離塔進行吸附分離水，此段物料損失不計，經水分離塔后進入汽液分離器，此段物料損失不計，經過汽液分離器后產物成分為甲醇，DMO,DMC,然后進入 DMO 分離塔進行 DMO 的分離。K) =a+bT+cT2 a 103 b 106c甲醇（g） H2O (g) CO（g） O2（g） 0 0 N2（g） 0 0 DMC（g） 預熱器中熱量衡算甲醇 25℃，2Mpa—125℃，2MPa△H apv=A(1T/Tc)n，A=,T c=，T=298K，n=∴△H apv= KJ/mol△H=∫ （ a+bT+cT2）dT3982 = KJ/mol △H meth=△H+△H apv=+= KJ/molO 2 25℃，2Mpa—125℃，2MPa△H=∫ （ a+bT+cT2）dT398 = KJ/molCO 25℃，2Mpa—125℃，2MPa△H=∫ （ a+bT+cT2）dT3982 = KJ/molN 2 25℃，2Mpa—125℃，2MPa△H=∫ （ a+bT+cT2）dT398 = KJ/mol預熱器中各物質需要的熱量為： Qmeth=1000=106 KJ/h QO2=1000=105 KJ/h QCO=1000=106 KJ/h QN2=1000=105 KJ/h進入預熱器總的熱量為 Q= Qmeth+ QO2+ QCO+ QN2 =106 KJ/h表 33 預熱器熱量衡算表預熱器（CH 3OH，CO，N 2，N 2）需輸入的熱量物 質 n(kmol/h)蒸發(fā)熱(kJ/mol/h)+n△Hapv1TPnCd?（ 氣 ）(104kJ/h)CH3OH CO 0 N2 0 O2 0 ?h/??總 輸 入預熱器中通入 180℃，1MPa 的飽和水蒸氣，出預熱器時 125℃，1MPa 的未飽和水。K)(6) 狀態(tài) S3 到狀態(tài) S4 的焓變和熵變△H 34=△H 16△H 12△H 23△H 45△H 56=+ = KJ/mol △S 34=△S 16△S 12△S 23△S 45△S 56=++= J/(molK)(6) 狀態(tài) S3 到狀態(tài) S4 的焓變和熵變△H 34=△H 16△H 12△H 23△H 45△H 56=+= KJ/mol△S 34=△S 16△S 12△S 23△S 45△S 56=++ = J/(mol且為了能滿足列管內的活塞流模型，選取高徑比為 20，故裝填高度為 6m。 ???????=????????20????(1?????????) ????=??+??(1???????) ??=????????0??式中 p——壓力，Pa。高度按一般工藝經驗取4m,塔徑為12002022mm時時需開4個Φ50mm的排氣孔。同樣，點擊 “Thermophysical” →“enthalpy”，選擇SRK方程，點擊“ OK”即可