【正文】 直鏈醇類分子拉曼光譜振動峰分析 .....................................................................16 醇類分子拉曼光譜振動峰與主要參數(shù)之間關(guān)系分析 .........................................17 醇類分子主要參數(shù)的主成分分析 ..................................................................17 醇類分子 CO 振動峰與主要參數(shù)主成分多元線性回歸分析 .....................19 本章小節(jié) ................................................................................................................20第四章 密度泛函理論對多環(huán)芳烴分子結(jié)構(gòu)與光譜研究 .............................................21 PHE 分子結(jié)構(gòu)優(yōu)化 .................................................................................................21 PHE 振動光譜 .........................................................................................................23 PHE 分子頻率計算 .........................................................................................23 PHE 分子實驗光譜及計算光譜比較 .............................................................23 PHE 分子振動歸屬 .........................................................................................28 分子內(nèi)部電勢分析 .........................................................................................29 前線分子軌道分析 ..........................................................................................29 分子靜電勢分析 ..............................................................................................30 密立根布局分析 ..............................................................................................30 PHE 分子參數(shù)分析 .................................................................................................31 極化率分析 ......................................................................................................31 熱力學及能量參數(shù)分析 ..................................................................................31 PAHS 拉曼光譜分析 ...............................................................................................31 本章小節(jié) ................................................................................................................32第五章 菲和甲醇體系的結(jié)構(gòu)與光譜研究 .....................................................................33..................................................................................................................................33..................................................................................................................................33..................................................................................................................................33. . . .. . 學習好幫手...........................................................................................................................33...........................................................................................................................33...........................................................................................................................33...........................................................................................................................33..................................................................................................................................33...........................................................................................................................33...........................................................................................................................33 本章小結(jié) ................................................................................................................33第六章 結(jié)論 .....................................................................................................................34附 錄 ...........................................................................................................................37攻讀碩士學位期間發(fā)表的論文及其它成果 ...................................................................38致 謝 ...............................................................................................................................39. . . .. . 學習好幫手第一章 緒論 多環(huán)芳烴污染概述 多環(huán)芳烴危害多 環(huán) 芳 烴 （ Polycyclic Aromatic Hydrocarbons， PAHs） 是 指 分 子 中 含 有 兩 個 或 兩 個以 上 芳 香 環(huán) 的 烴 類 化 合 物 ， 可 以 劃 分 為 芳 香 非 稠 環(huán) 型 及 芳 香 稠 環(huán) 型 ， 多見于煤、石油殘渣、瀝青中。有學者研究發(fā)現(xiàn) [8]，紫外光照射是 PAHs 光致毒效應(yīng)的主要體現(xiàn)。（ 3） 化 學 工 業(yè) 污 染 。鑒于 PAHs 來源廣泛、危害巨大，及時地、精確地檢測環(huán)境中 PAHs 含量對于保護環(huán)境及人體健康就有著十分重大的意義。目前 GCMS 是一種較為常用的檢測易揮發(fā)和班會發(fā)性的有機污染物的方法，該方法具有簡便易行，且可以同時進行定量和定性分析。薄層色譜法是一種色譜技術(shù)，是二十世紀五十年代發(fā)展起來的，利用氧化鋁或常用硅膠來作為固定相吸附劑；紙色譜法則是利用乙酞化濾紙來作固定相。（2）紅外光譜法紅外光譜法自 1800 年發(fā)現(xiàn)紅外光以來到現(xiàn)在已經(jīng)經(jīng)歷了較長的研究過程，它具有檢測速度快，檢測周期短；多組分同時檢測時，檢測效率高；樣品不需預(yù)處理，操作方便；對操作者要求低，可獨立操作等優(yōu)點。 拉曼光譜檢測方法優(yōu)越性拉曼光譜技術(shù)總結(jié)起來主要有以下幾點優(yōu)勢性 [6781]：（1）拉曼光譜技術(shù)在檢測樣品時，對于樣品沒有特殊的要求，包括樣品形狀、樣品大小，甚至是樣品形態(tài)的要求均較低。（7）在大多數(shù)情況下，拉曼散射的強度與散射物質(zhì)的濃度呈一定的線性關(guān)系，這為樣品的定量分析提供了理論依據(jù)。下問將簡單介紹下本文所計算過程中涉及的基礎(chǔ)理論與計算方法。Fock 和 Slater 將 反 對 稱 化 的 單 電 子 態(tài) 乘 積 函 數(shù) 作 為 變 分 函 數(shù) ， 也 就 是 Slater 行 列 式 ，到 處 單 電 子 態(tài) 函 數(shù) 應(yīng) 該 滿 足 微 分 方 程 組 ， 即 HartreeFoek（ HF） 方 程 ：hFΨi(x1)=εiΨi(x1) (14)其 中hF=h(x1)+Σ[Jj(x1)Kj(x1)] (15)Jj(x1)Ψi(x1)=[∫Ψi*(x2) Ψj(x2)dx2]Ψi(x1) (16)rKj(x1)Ψi(x1)=[∫Ψi*(x2) P12Ψj(x2) dx2]Ψi(x1) (17)式 中 ： hF 為 Fock 運 算 符 ， Jj(x1)為 Coulomb 積 分 ， Kj(x1)為 交 換 積 分 。但是在 MP3 中，單激發(fā)、雙激發(fā)、三重激發(fā)和四重激發(fā)態(tài)都出現(xiàn)，計算已經(jīng)相當復雜，特別是三重激發(fā)態(tài)計算十分困難，盡管在 Gaussian03 的程序中可達到能量五級近似，但是在處理電子相關(guān)問題的方法時，其計算量與所使用的基函數(shù)的數(shù)目的五到六次，甚至是更高此方成正比，因此，在實際計算中，較為難以實現(xiàn)，目前都只適用于很小的體系，因此，應(yīng)用較為廣泛的是 MP2 方法。梯度修正泛函（GradientCorrected Functionals）包含了電子梯度及其自旋密度，在這些泛函中也有一部分被稱為非局域泛函?；M大可分為三類：斯萊特型基組、高斯型基組以及壓縮高斯型基組。因此可以看出，若要使得量化計算結(jié)果更為精確，就要加大基組規(guī)模，即增加基組當中的基函數(shù)的數(shù)目。即在極化基組添給 C 添加 d 函數(shù)，給 H 添加 p 函數(shù)，給過渡金屬添加 f 函數(shù)。鐘愛國 [107]利用 DFT 計算了苯、蒽及菲的極化率結(jié)果，并且討論了隨著苯環(huán)增加，分子誘導極化率和瞬時極化率的變化情況。 國外研究現(xiàn)狀Negri[112]等利用半經(jīng)驗計算法和從計算法對比研究了四種 PAHs（萘、蒽、芘、二萘嵌苯）及其陽離子電子吸收光譜，比較了實驗光譜和計算光譜，分析解釋了試驗中觀察到的躍遷前后各態(tài)的構(gòu)型及光譜。Onchoke[118]對 12 硝基苯并菲進行分子結(jié)構(gòu)優(yōu)化和光譜計算，同時對其進行了分子前線軌道分析，探討了不同軌道下 12 硝基苯并菲的能