【正文】 荷中心不再重合，從而形成誘導(dǎo)偶極子。指極性分子和極性分子之間的作用力。半徑。變形性 （可極化性）：表示離子在外電場作用下電子云變形的能力。 半徑比規(guī)則半徑比規(guī)則 離子半徑比對結(jié)構(gòu)的影響離子半徑比對結(jié)構(gòu)的影響 決定晶體中陽離子配位數(shù)的因素很多，在許多決定晶體中陽離子配位數(shù)的因素很多，在許多場合半徑比場合半徑比 往往起著重要作用。的過渡金屬。因此陰離子的配位數(shù)為離子的配位數(shù)為 4，陽離子的配位數(shù)為，陽離子的配位數(shù)為 8。 典型的結(jié)構(gòu)類型? 巖鹽結(jié)構(gòu)（氯化鈉結(jié)構(gòu)） 面心立方格子互相滲入交錯而形成的堿金屬鹵化物 (除 CsCl、 CsBr和 CsI外 )、堿土金屬氧化物 ? 氯化銫結(jié)構(gòu) TlCl， K[SbF6]、 Ag[NbF6]、 [Ni(H2O)6][SnCl6] 晶胞種質(zhì)點(diǎn)個數(shù)的計(jì)算晶胞種質(zhì)點(diǎn)個數(shù)的計(jì)算（（ 3）） 閃鋅礦閃鋅礦 ZnS 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 簡單立方晶格 , 其中鋅離子被硫離子以四面體的四個頂角的方式包圍著。l正、負(fù)離子處于相對固定的位置，并在空間中有規(guī)正、負(fù)離子處于相對固定的位置，并在空間中有規(guī)則的排列，形成特殊結(jié)構(gòu)的晶體。型導(dǎo)電。 鍺和硅鍺和硅的禁帶約的禁帶約 60kJmol1和和 100kJmol1,它們都是典型的半它們都是典型的半導(dǎo)體。晶體中包含了大量的原子， N是很大是很大的數(shù)目，因此它們產(chǎn)生的分子軌道能量對相鄰的能的數(shù)目，因此它們產(chǎn)生的分子軌道能量對相鄰的能級來說十分接近，可以看作是一個連續(xù)的帶級來說十分接近，可以看作是一個連續(xù)的帶 , 稱為稱為能帶能帶 （（ Energy Band)Li2分子軌道能級圖分子軌道能級圖 (1s帶） (2s帶）金屬鋰的能帶金屬鋰的能帶金屬鎂能帶的重疊金屬鎂能帶的重疊 若帶部分充滿，電場會造成電子進(jìn)入這些能帶，若帶部分充滿，電場會造成電子進(jìn)入這些能帶，因此因此 大部分電子沿電場方向運(yùn)動大部分電子沿電場方向運(yùn)動 ,在固體中有電荷轉(zhuǎn)在固體中有電荷轉(zhuǎn)移，稱為導(dǎo)體移，稱為導(dǎo)體 (conductor). 例如金屬例如金屬 Li的情形，每個原子都的情形，每個原子都 3個電子個電子 (1s2, 2s1) , N個原子組成晶體，個原子組成晶體， 2s能級過渡成能帶，該能帶有能級過渡成能帶，該能帶有2N狀態(tài)，可以容納狀態(tài)，可以容納 2N個電子，但固體個電子，但固體 Na中只有中只有 N個個2s電子，因此電子，因此 能帶是半滿的，這種未被允滿的帶稱能帶是半滿的，這種未被允滿的帶稱為導(dǎo)帶為導(dǎo)帶 ，在電場作用下可以產(chǎn)生電流。 原子中電子的運(yùn)動用波函數(shù)描述，原子軌道就是原子中電子的運(yùn)動用波函數(shù)描述，原子軌道就是單電子波函數(shù)。 密堆積中的八面體密堆積中的八面體 (a)和四面體和四面體 (b)空隙空隙密置層中球四周的空隙分布密置層中球四周的空隙分布2 金屬中的鍵和能帶模型金屬中的鍵和能帶模型 金屬鍵的電子海模型金屬鍵的電子海模型 金屬中的電子容易脫離原子核的束縛成為自由金屬中的電子容易脫離原子核的束縛成為自由電子或離域電子。開普勒對固體結(jié)構(gòu)的推測開普勒對固體結(jié)構(gòu)的推測 冰的結(jié)構(gòu)1 等徑球的密堆積結(jié)構(gòu)第三層原子一一地和第一層原子上下重合，形成第三層原子一一地和第一層原子上下重合，形成ABABAB交疊的六方緊密堆積交疊的六方緊密堆積 (hcp)。結(jié)構(gòu)分析結(jié)果表明，冰的結(jié)構(gòu)并不緊密，以致冰的。密堆積結(jié)構(gòu)是最大限度利用空間的結(jié)密堆積結(jié)構(gòu)。子或基元是處于按一定格式空間排列的狀態(tài)。晶體中的各種缺陷締合體。完善性?？祀x子導(dǎo)體快離子導(dǎo)體 αα AgI中的間隙結(jié)構(gòu)中的間隙結(jié)構(gòu) 雜質(zhì)缺陷雜質(zhì)缺陷 由于雜質(zhì)進(jìn)入晶體后所形成的缺陷由于雜質(zhì)進(jìn)入晶體后所形成的缺陷2）雜質(zhì)缺陷）雜質(zhì)缺陷 l激光晶體激光晶體 Y3Al5O12中須要添加中須要添加 Nd3+作為激活離子；作為激活離子；發(fā)光材料發(fā)光材料 Y2O3中須添加中須添加 Eu3+才能發(fā)紅光才能發(fā)紅光 。韋分布規(guī)律。 缺陷的缺陷的 重要性在于它們能影響固體的性質(zhì)重要性在于它們能影響固體的性質(zhì) ，諸如機(jī)，諸如機(jī)械強(qiáng)度、導(dǎo)電性、耐腐蝕性和化學(xué)反應(yīng)性能等。正交 Rhombica?b?c, ?=?=?=90176。 19世紀(jì)，基于晶體的各向異性和均勻性世紀(jì)，基于晶體的各向異性和均勻性 A. Bravias 等提出點(diǎn)陣?yán)碚?。在中世紀(jì)，人們研究了許多礦物晶體后形成一個初步的概念：晶體是具有多面體外晶體后形成一個初步的概念：晶體是具有多面體外形的固體。期性地重復(fù)排列構(gòu)成的固體。斷的深化和完善。到點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)。, ??90176。的種類很多，分類方法也很多。這一對對的間隙原子。 （（ 3）非整比化合物）非整比化合物 化學(xué)式中各原子的原子數(shù)之比不是簡單的整數(shù)比化學(xué)式中各原子的原子數(shù)之比不是簡單的整數(shù)比l例如例如 Fe1xO，在這里，在這里 Fe與與 O的原子數(shù)之比為一個分?jǐn)?shù)的原子數(shù)之比為一個分?jǐn)?shù)。 堿金屬鹵化物晶體中的導(dǎo)帶能級和價(jià)帶能級之堿金屬鹵化物晶體中的導(dǎo)帶能級和價(jià)帶能級之間帶隙的典型值為間帶隙的典型值為 9—10eV ，具有適當(dāng)能量的光子，具有適當(dāng)能量的光子可使鹵離子釋放出電子，同時(shí)產(chǎn)生空穴，并使一個可使鹵離子釋放出電子，同時(shí)產(chǎn)生空穴，并使一個電子從價(jià)帶移入導(dǎo)帶。鹵化物晶體中引發(fā)色心。 非晶體沒有規(guī)非晶體沒有規(guī)則的外形，內(nèi)部微粒的排列是無規(guī)則的，沒有特定則的外形，內(nèi)部微粒的排列是無規(guī)則的，沒有特定的晶面。 u金屬特征的性能：如密度較高，良好的導(dǎo)電和導(dǎo)熱金屬特征的性能：如密度較高，良好的導(dǎo)電和導(dǎo)熱性能，具有延展性和變形性等。 然而，開普勒的科學(xué)思想仍然是十分正確的。 設(shè) r為圓球半徑，則六方單位體積為：球所占體積為：球所占體積為：空間利用率為：空間利用率為： % n大約大約 60%的金屬具有立方或六方密堆積結(jié)構(gòu)的金屬具有立方或六方密堆積結(jié)構(gòu) , 剩下的剩下的 40% 中有一半具有較開放的體心立方中有一半具有較開放的體心立方結(jié)構(gòu)。金屬中這種自由電子與正離子間中。能量相近的原子軌道重疊產(chǎn)軌道可能不發(fā)生重疊。己重新排列，固體不能導(dǎo)電，稱為絕緣體。性質(zhì)。原子振動加劇降低了堆積的緊密程度 ? 在密堆積結(jié)構(gòu)中金屬原子間存在著四面體和八面在密堆積結(jié)構(gòu)中金屬原子間存在著四面體和八面體的間隙，填充較小的金屬原子就形成均勻的固體的間隙，填充較小的金屬原子就形成均勻的固溶體（合金）溶體（合金） 。的組成。（（ 4）） 纖鋅礦纖鋅礦 ZnS結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 六方晶系， S負(fù)離子六方密堆積，鋅離子四面體間隙。 每個每個 Ti4＋＋ 周圍有周圍有 12 個個 O2－－ ， 每個每個 Ca2＋＋ 原子周圍有六個原子周圍有六個 O2－－ 原子。在多數(shù)情況下，陰離子要比陽離等徑球堆積而成。如果陽。形的影響能力。) (℃) 801 714 193 ?68 166鍵 型 離子 鍵 離子 鍵 過 渡 共價(jià) 鍵 共價(jià) 鍵晶型 離子 離子 過 渡 分子 ?離子?PCl5在晶體中的形式為： [ ][ ] 晶型改變晶型改變 AgCl AgBr AgIr+/r 理論上晶型理論上晶型 NaCl NaCl NaCl實(shí)際上晶型實(shí)際上晶型 NaCl NaCl ZnS配位數(shù)配位數(shù) 6 6 4CdI2 的結(jié)構(gòu) l碘離子形成六方密堆積結(jié)構(gòu)，八面體間隙中只有碘離子形成六方密堆積結(jié)構(gòu)，八面體間隙中只有一半被鎘占有。這種固有偶極子與偶極子之間的靜電引力叫做取向力，也稱定向力或偶極力。而使分子之間的相互作用力也進(jìn)一步加強(qiáng)。成正負(fù)電荷重心分離，產(chǎn)生瞬時(shí)偶極。散力為主。極性分子本身的變形性有關(guān)，越易變形，作用力越大。 化學(xué)鍵能約為 100 ～ 600 kJ?mol?1， 分子間作用力一般在 2 ～ 20 kJ?mol?1之間， 比化學(xué)鍵能小 2個數(shù)量級。元素和化合物都可以共價(jià)固體存在第 IVA族的碳、硅族的碳、硅、和錫的。具有導(dǎo)電性，類似石