【正文】 10 乙二醇精制塔 七、環(huán)境保護 （一）項目對環(huán)境可能造成的影響 對環(huán)境空氣的影響 本項目的環(huán)境空氣污染源為無組織排放的廢氣，主要污染物為ＳＯ ＣＯ、Ｈ 2Ｓ、ＮＯ 2和甲醇，對項目所在區(qū)域的環(huán)境空氣質(zhì)量將產(chǎn)生一定影響。反應產(chǎn)物經(jīng)冷凝分離后得草酸酯。反應溫度在 50～ 400℃，最好在 80～250℃。第 1 步為 CO 在催化劑的作用下，與亞硝酸甲酯反應生成草酸二甲酯和NO，稱為偶聯(lián)反應，反應方程式如下： 2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2＋ 2NO 第 2 步為偶聯(lián)反應生成的 NO與甲醇和 O2反應生成亞硝酸甲酯，稱為再生反應，反應方程式如下： 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 生成的亞硝酸甲酯返回偶聯(lián)過程循環(huán)使用。中科院福建物構所及南開大學等單位先后進行了 CO偶聯(lián)氣相法研究， 1985年中科院福建物構所陳庚申教授等申請了中國發(fā)明專利。所得蒸余物進行過濾，濾出的催化劑經(jīng)再生處理返回反應器。上世紀80年代以來，確定為合成氣直接合成乙二醇的優(yōu)良催化劑主要分為銠和釕兩大類。 國內(nèi)從 20世紀 80年代也開始研究 CO催化合成草酸酯及其衍生物產(chǎn)品如草酸、乙二醇的研究。 （ 2）乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法 該方法的主要過程分兩步進行，首先是二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇 (MA)反應生成碳酸二甲酯和乙二醇，兩步反應都屬于原子利用率 100%的反應。在石油價格居高不下的經(jīng)濟環(huán)境下，尋找一條經(jīng)濟的石油路線改進工藝或者非石油路線乙二醇合成路線已經(jīng)成為研究熱點。 2021年 3 月上 海 石油 化工 公司 新建的 38萬噸 /年乙二醇裝置建成投產(chǎn)。 1995年我國乙二醇的表觀消費量只有 萬噸， 2021 年達到 萬噸，年均增長率高達 %。其中聚酯是我國乙二醇的主要消費領域，其消費量約占國內(nèi)總消費量的%，另外約 %用于防凍劑、粘合劑、油漆溶劑、耐寒潤滑油、表面活性劑以及聚酯多元醇等。 進出口 雖然我國乙二醇生產(chǎn)能力和產(chǎn)量增長較快，但仍不能滿足國內(nèi)聚酯等日益增長的市場需求，每年都得大量進口，且進口量呈逐年增長態(tài)勢。隨著我國乙二醇生產(chǎn)能力的不斷增加，產(chǎn)量也不斷增加。不足之處是生產(chǎn)工藝流程長、設備多、能耗高，直接影響乙二醇的生產(chǎn)成本。 草酸酯加氫合成法 CO催化偶聯(lián)合成草酸酯再加氫生成乙二醇是當前 C1 化工研究的重要課題，也是 C1化工中最有前途的研究方向之一。其方程式如下： 此反應屬于自由能增加的反應，在熱力學上很難進行，需要催化劑和高溫高壓條件。該法未有工業(yè)化裝置。所得草酸二丁酯在 70～ 80℃、常壓下水解。 1990年，中科院福建物構所的陳貽質(zhì)申請的專利中解決了用一氧化碳氣含量在 40～ 95%，并含有氮、二氧化碳、氫、氧、甲烷、氨、水、氬、硫化物等雜質(zhì)的氣體作為一氧化碳原料氣，與亞硝酸酯反應的氣相催化合成草 酸酯連續(xù)工藝問題，解決了用普氧和 20%以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反應尾氣中一氧化氮的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題，還解決了亞硝酸酯與未反應氣體如氮、甲烷、氬等的有效分離，將亞硝酸酯回收循環(huán)使用，過剩的未反應氣體放空排除的氣相催化合成草酸酯連續(xù)工藝問題。其催化劑是負載有鉑族金屬或它們的鹽的載體催化劑。氣體中所含氮、二氧化碳、甲烷、氬不必除去。 第四步，亞硝酸酯的回收 ：將再生塔得到的亞硝酸酯氣相導入冷凝分離塔，控制溫度在相應酯的沸點以上，將亞硝酸酯氣體中的醇和水進一步分離，其大部分亞硝酸酯（含未反應氣體）送回合成塔循環(huán)使用，另小部分轉入壓縮冷凝塔處理； 第五步，非反應氣體的排放 ：將含有非反應氣體的亞硝酸酯導入壓縮冷凝塔，控制冷凝溫度在 20～ 40℃，壓力在 ～4MPa，使亞硝酸酯完全液化回收，經(jīng)氣化后再導入合成塔循環(huán)使用，不凝氣體主要是氮氣和少量 的甲烷、氬、一氧化碳、一氧化氮，放空排除。 （二） 預防或者減輕不良環(huán)境影響的對策和措施 環(huán)境空氣 本項目排放的鍋爐煙氣經(jīng)過脫硫和除塵凈化后的廢氣排放到環(huán)境空