【正文】 制，擴散活化能增大。 離子鍵 如： Li+ Na+ K+ Ca2+ Sr2+ (小場強 ) Th4+ In3+ Zr4+ （ 大場強） 作用 ： 四、中間體氧化物 work intermedium（ NI） 二、網(wǎng)絡生成體氧化物 work formation（ N F） （十三）其它氧化物玻璃 （自學） （十四）逆性玻璃 一、逆性玻璃 Ulman ?~ Na2O關系圖（ 低溫 196~25 ?C） 得到一區(qū)域 解釋 ： [BO3] ? [BO4] + 網(wǎng)絡被破壞 ? ? + ? ? ? ? 趨于不變 低溫是為避免玻璃結構調整影響 ? 笛采爾：高溫無硼氧反常（ 1000 ?C ） 通過以下證明 （ 1）堿硼酸鹽不同溫度的粘度行為 0150 Na2O% ? ? ~ Na2O 500?C 600 ?C 700 ?C 800 ?C 900 ?C 1000 ?C Lg ? 10 20 30 Na2O% （ 2）二元玻璃不混溶現(xiàn)象 急冷無明顯分相 正常冷卻分相明顯 解釋 ：高溫無 [BO4]， 因其帶 負電 易引起 Na+聚集其周圍而分相。 離子勢 Z/r Ca2+: 2/ Na+: 1/ Ca2+的積聚作用使網(wǎng)絡加強 ? Ca2+的 壓制作用 ：牽制 Na+的遷移，使化穩(wěn) ? 電導率 ? ? Ca2+為網(wǎng)絡外體 ? 鈉鈣硅系統(tǒng)是 日用玻璃的基礎 [PbO4]與 [SiO4]共頂或共邊相連成鏈狀 （ 3）鉛玻璃中的金屬橋 ? 金屬橋 三、鉛硅酸鹽玻璃 1. Pb2+的特性 電子構型： 5S25P65d106S2 18+2電子構型 電子云易變形 Pb2+ O2 + 2. 二元鉛硅酸鹽玻璃結構 （ 1） PbO濃度小 似 Na2O做網(wǎng)絡外體 （ 2） PbO濃度大 以 [PbO4]四方錐進入網(wǎng)絡 Pb處于錐頂，惰性電子被推向一邊 ? 應用 a. 金紅玻璃 無須加保護膠 SnO 玻璃結構如下： 本體 O21/2Pb4+1/2Pb0Au1/2Pb01/2Pb4+O2本體 b. 與金屬封接 氣密性好。 [BO3]可 連成三元環(huán) 3. B2O3玻璃性質 （ 1）對比 B2O3 SiO2 高粘度 玻璃的折射率也可以用光的入射角的正弦 與折射角的正弦之比來表示 ?si nsi n an ? （ 3）透過率 蘭伯特 比爾定律 力學性質 主要包括機械強度、彈性、硬度、脆性、密度。 熱致液晶：分為 向列相，近晶相（層狀相）、膽甾相三類。 （ 2）液晶 定義：在某一溫度范圍可以出現(xiàn)液晶相，在 較低溫度為正常結晶的物質。 迄今為止，關于玻璃結構理論沒有一個 完整、統(tǒng)一、公認的理論。 玻璃的結構 玻璃結構 是指離子或原子在空間的幾何配置以及它們在玻璃 中形成的結構形成體。 最早試圖解釋玻璃本質的 是 ，認 為玻璃是過冷液體，玻璃從熔體凝固為固體的過程僅是一個 物理過程。 準晶與液晶的結構 （ 1）準晶 具有準周期平移格子構造的固體，其中的原 子一般呈定向有序排列，但不作周期性平移 重復，其對稱要素包含與晶體空間格子不相 容的對稱。 組成：一種有機化合物，以碳為中心構成的 化合物。 溶致液晶：按其含水量的不同形成層狀結構、多角形結構或立方結構。 玻璃具有脆性，耐壓強度高 抗張強度低 加熱至變形溫度以上會出現(xiàn)塑性變形 普通玻璃 石英玻璃和硼硅酸鹽玻璃 硬度最大 含堿性氧化物玻璃 硬度較小 高鉛硅酸鹽硬度最小 cdII ???????? 0lg 熱學性質 主要包括熱容、熱膨脹系數(shù)、導熱性、熱穩(wěn)定性 熱容： Tg以下，增加不顯著， Tg以上迅速增加 熱膨脹系數(shù)：由玻璃的組成決定， Na2O和 K2O能顯 著提高該值；石英玻璃該值最??； 導熱性：玻璃是熱的不良導體 熱穩(wěn)定性：取決于熱膨脹系數(shù)、彈性模量、強度 鈉鈣玻璃熱脹系數(shù)最大，耐急冷急熱能 力差，硼硅酸鹽玻璃熱脹系數(shù)小，耐急 冷急熱能力強，成為耐熱玻璃；石英 玻璃熱脹系數(shù)最小，熱穩(wěn)定性最好 電學性質 主要包括導電性、介電性。膨脹系數(shù)小 鍵能 119千卡 /摩爾 106千卡 /摩爾 因金屬橋的類金屬性與金屬鍵合較易。 二、硼反常現(xiàn)象 （ 1） 硼反?，F(xiàn)象 ：在 鈉硅 酸鹽玻璃中加入氧化硼時，性質曲線上產生極值的現(xiàn)象。 普通玻璃性質在 Y=3時性質轉折（網(wǎng)狀 ?層、鏈狀結構） Y2時難于成玻（僅含一種 R） 單鍵能 80kcal/mol 單鍵能 60~80kcal/mol D. 應用 ?提高 TK100指標 ?溫度計零點漂移（單堿好） ?長石變化對玻璃性質的影響 P2O5玻璃中作用 一般含量 % 含量過多料性短、脆性大、易析晶。代 CaO可 增長料性 ，提高化穩(wěn)性。 晶態(tài)結構是不對稱配位 ：熱歷史 ? 結構 ? 性質 二、玻璃在轉變區(qū)的結構、性質變化 [Tg , Tf] Tg 轉變溫度 ?= Pa?S Tf 膨脹軟化點 ?=108~10 Pa?S （ 3）在磷酸鹽玻璃中 T Tg 時 質點調整基本停止（非常緩慢） T Tf 時 質點調整很快，瞬時達到平衡。 , March 22, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。 2023年 3月 22日星期三 12時 49分 22秒 12:49:2222 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時，你只能或者最好沿著以腳為起點的射線向前。 。勝人者有力，自勝者強。 2023年 3月 22日星期三 下午 12時 49分 22秒 12:49: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。 2023年 3月 22日星期三 12時 49分 22秒 12:49:2222 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。 , March 22, 2023 很