第六章合成工藝研究(完整版)
【正文】 分類 ? 正催化作用：加快反應(yīng)速度； ? 負(fù)催化作用：減慢反應(yīng)速度。 合成工藝 溶劑 ? 1. 反應(yīng)時的溶劑和溶劑化效應(yīng) ? 2. 重結(jié)晶時溶劑的選擇 ? 3. 溶劑的極性和分類 合成工藝 溶劑 ? 溶劑對反應(yīng)速度的影響 ? 溶劑對反應(yīng)方向的影響 ? 溶劑對產(chǎn)品構(gòu)型的影響 ? 溶劑對互變異構(gòu)體平衡的影響 BACK 合成工藝 溶劑 重結(jié)晶的目的 ? 除去由原輔材料和副反應(yīng)帶來的雜質(zhì)，達到精制和提純的目的。 ? dc/dt=k ? 如：光化學(xué)反應(yīng)、表面催化反應(yīng)、電解反應(yīng) 合成工藝 濃度和配料比 ? 可逆反應(yīng)：兩個方向相反的反應(yīng)同時進行。 合成工藝 概述 反應(yīng)物的濃度和配料比 ? 1. 定義 ? 2. 分類 ? 3. 配料比 合成工藝 濃度和配料比 ? 基元反應(yīng)：反應(yīng)物分子在碰撞中一步直接轉(zhuǎn)化為生成物分子的反應(yīng)。 BACK 合成工藝 濃度和配料比 分類（從反應(yīng)機理） ? 單分子反應(yīng) ? 雙分子反應(yīng) ? 零級反應(yīng) ? 可逆反應(yīng) ? 平行反應(yīng) 合成工藝 濃度和配料比 ? 單分子反應(yīng)（一級反應(yīng)）：只有一個分子參與反應(yīng)。 BACK 合成工藝 濃度和配料比 如何選用配料比 ? 1. 增加反應(yīng)的濃度 ? 可逆反應(yīng) : 增加反應(yīng)物； ? 不可逆反應(yīng) : 可根據(jù)經(jīng)濟效益進行增減； ? 主副反應(yīng) : 增加主反應(yīng)的用量，抑制副反應(yīng)； ? 2. 可減少反應(yīng)物用量，控制反應(yīng)的進行(副反應(yīng) )。 ? 例 合成工藝 催化劑 催化劑的特點 ? 催化劑能改變反應(yīng)速度，同時提高反應(yīng)的選擇性， (降低副反應(yīng)速度，減少副產(chǎn)物的生成， )但不改變化學(xué)平衡，可縮短到達平衡的時間。 ? 2） 助催化劑 （或促進劑）：本身無催化活性（或很?。?，用量一般少于催化劑 10%，對反應(yīng)的活性影響小，卻能顯著提高催化劑的活性、穩(wěn)定性或選擇性。 合成工藝 催化劑 堿催化 ? 1） Lewis堿：一個中性分子，若具有多余的電子對，且能與缺少一對電子的原子或分子以配位鍵相結(jié)合。 合成工藝 催化劑 工業(yè)相轉(zhuǎn)移催化劑要求 ? 1）用量少，效率高，自身不會發(fā)生不可逆的反應(yīng)而消耗掉，或者在過程中失去轉(zhuǎn)移特定離子的能力； ? 2）制備簡單，價格合理； ? 3）毒性小； ? 4）可用于多種反應(yīng)。 合成工藝 催化劑 影響酶活性因素 ? 1）熱（溫度）：存在不同程度的熱失活，最適宜溫度 30～ 40℃ ； ? 2） pH：一般為 ～ ，最佳 pH接近其在活體內(nèi)的 pH； ? 3）氧化：巰基是某些酶尤其是氧化還原酶活性的必需基團，容易形成 SS鍵而失活。酶反應(yīng)為可逆時，生成物也是逆反應(yīng)的底物。 ? 催化劑 （催化劑） * （催化劑）’ ? （催化劑）’ + 反應(yīng)物 反應(yīng)中間物 反應(yīng)產(chǎn)物 + 催化劑 合成工藝 催化劑 ? 5）光催化氧化 還原反應(yīng) 催化劑首先吸收光形成活化態(tài)，在活化態(tài)催化劑的作用下，兩種反應(yīng)物分子分別被氧化和還原，形成產(chǎn)物而將催化劑分離出來。有時候稱代謝的起始物質(zhì)為底物，例如某微生物的呼吸底物、發(fā)酵底物等。 BACK 合成工藝 催化劑 酶的固相化 ? 將酶負(fù)載于惰性載體上。 合成工藝 催化劑 ? 胺類：不帶電荷的催化劑 ? 叔胺類作為相轉(zhuǎn)移催化劑，首先轉(zhuǎn)變成季銨鹽，用于烷基化反應(yīng)、卡賓的形成、氰化和硫氫化反應(yīng)。如 — C=O， ? — COOH， — CN， — NO2等基團旁的 α 碳原子上的氫原子具有此活性。（回收） ? 4） 催化毒物 ：對催化劑的活性有抑制作
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