儀器分析-紫外可見(jiàn)(完整版)
【正文】 紫外可見(jiàn)吸收光譜的應(yīng)用 Ultraviolet and visible spectrophotometry （ UV— Vis） 光波譜區(qū)、躍遷類(lèi)型與對(duì)應(yīng)的分析方法 167。常用的有濾光片、棱鏡和 光柵 。可消除光源不穩(wěn)定、檢測(cè)器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結(jié)構(gòu)分析。 有色物質(zhì)與顯色劑兩者的最大吸收波長(zhǎng)的 差別要大（ 60nm)。 金屬離子的水解。 5 共存離子的干擾 (1) 控制酸度 例： 4[(5氯 2吡啶 )偶氮 ]1,3二氨基苯測(cè)定 Co2+, Cu2+, Ni2+， Cr3+ 例： Fe3+可用絡(luò)合法和氧化法消除。 二 測(cè)量條件的選擇 測(cè)量波長(zhǎng)的選擇 原則： A 最大吸收波長(zhǎng) B 吸收最大，干擾最小 A?釷 偶氮砷 III 515 655絡(luò)合物 試劑 A?鈷 亞硝基紅鹽 415 500試 劑 絡(luò)合物 吸光度范圍的控制 A： ～ ； T： 15%～ 70% b、 如果溶液已顯色 ， 則可通過(guò)改變比色皿的厚度來(lái)調(diào)節(jié)吸光度大小 （ 光程長(zhǎng)度 b） a、計(jì)算而且控制試樣的稱出量，含量高時(shí)，少取樣，或稀釋試液；含量低時(shí)，可多取樣，或萃取富集 （濃度 c） c、 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤?（ 示差分光光度法 ） 參比溶液的選擇 參比溶液用來(lái)調(diào)節(jié)工作零點(diǎn) ， 以消除由于吸收池和溶液中某些共存物質(zhì)對(duì)光的吸收 、 反射或散射所造成的誤差 。 非單色光、雜散光、非平行入射光都會(huì)引起對(duì)朗伯 — 比耳定律的偏離，最主要的是非單色光作為入射光引起的偏離。故此時(shí)溶液 pH 對(duì)測(cè)定有重要影響。 常用術(shù)語(yǔ) ? 吸收強(qiáng)度強(qiáng)， ? ? 104； ? 吸收峰通常位于 210~280nm， 隨著共軛體系的增長(zhǎng)，K帶長(zhǎng)移 (210 ~ 700nm)，吸收強(qiáng)度增強(qiáng) (? 增大 )； ? K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶，可用于判斷共軛結(jié)構(gòu) —— 應(yīng)用最多的吸收帶。 影響紫外可見(jiàn)吸收光譜的因素 ? 助色效應(yīng)： n— π共軛 ? 超共軛效應(yīng)： σ— π共軛 ? 空間位阻 ? 溶劑效應(yīng) ? 共軛效應(yīng)： π→π 共軛 λmax ? 1己烯 177 104 178 2 104 217 104 258 104 溶劑 正己烷 氯仿 水 極性越大 π→π* 230 nm 238 nm 243 nm 長(zhǎng)移 n→π* 329 nm 315 nm 305 nm 短移 異亞丙基丙酮的溶劑效應(yīng) 選擇溶劑的原則 ? 由于溶劑對(duì)電子光譜圖影響很大，因此， 在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中必須注明所用的溶劑 。 結(jié)構(gòu)分析 推測(cè)官能團(tuán) ? 200～ 800nm 無(wú)吸收：可能是飽和化合物及其簡(jiǎn)單衍生物或非共軛烯烴； ? 210～ 250nm 強(qiáng)吸收： π— π*， 2個(gè)共軛單位； ? 260～ 350nm 強(qiáng)吸收： π— π*， 3— 5個(gè)共軛單位； ? 270～ 350nm 弱吸收： n— π*， 無(wú)強(qiáng)吸收，則孤立含雜原子的雙鍵 C=O, NO2， N=N等； ? 260nm附近（ 230～ 270）有中吸收且有一定的精細(xì)結(jié)構(gòu)， π— π*， 有苯環(huán)。需采用示差法。 設(shè)：待測(cè)溶液濃度為 cx， 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 cs(cs cx)。 應(yīng)用范圍 測(cè)定條件 選擇合適的分析波長(zhǎng) (λmax)； A： ； 選擇適當(dāng)?shù)膮⒈热芤?。在進(jìn)行紫外光譜法分析時(shí)，必須正確選擇溶劑； ? 未知物與已知物必須采用相同溶劑； ? 盡可能使用非極性溶劑 ，以獲得精細(xì)結(jié)構(gòu)； ? 所選溶劑在測(cè)定波長(zhǎng)范圍內(nèi)應(yīng)無(wú)吸收或吸收很??； ? 常用溶劑有 庚烷、正己烷、水、乙醇 等。 ? K 吸收帶：共軛雙鍵中 π→π* 躍遷產(chǎn)生的 ? B帶和 E帶是由苯環(huán)結(jié)構(gòu)中三個(gè)乙烯的環(huán)狀共軛體系的躍遷產(chǎn)生的，是芳香族化合物的特征吸收，常用來(lái)辨認(rèn)芳香族化合物 。 75 有機(jī)化合物 紫外可見(jiàn)吸收光譜 反鍵軌
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