【正文】 HIn ![if !supportFields]→←![endif] In ＋ H+ H+ ＋ OH ![if !supportFields]→←![endif] H2O三、酸堿指示劑（一）指示劑的變色原理二、原理 （3次），應(yīng)先量取較稀的一份，然后量取較濃的。如內(nèi)壁掛水珠，先用自來水沖洗，瀝干后，再用重鉻酸鉀洗液洗滌，用自來水沖洗干凈，再用純化水沖洗3次，倒掛，自然瀝干。 ，不可吹出。這時，左手拿橡皮吸球（一般用60ml洗耳球）輕輕將溶液吸上，眼睛注意正在上升的液面位置，移液管應(yīng)隨容器內(nèi)液面下降而下降，當液面上升到刻度標線以上約1cm時，迅速用右手食指堵住管口，取出移液管，用濾紙條拭干移液管下端外壁，并使與地面垂直，稍微松開右手食指，使液面緩緩下降，此時視線應(yīng)平視標線，直到彎月面與標線相切，立即按緊食指，使液體不再流出，并使出口尖端接觸容器外壁，以除去尖端外殘留溶液。量瓶是用來精密配制一定體積的溶液的。 b 在裝滴定液前，須將滴定管洗凈，使水自然瀝干（內(nèi)壁應(yīng)不掛水珠），先用少量滴定液蕩洗三次，（每次約5～10ml），除去殘留在管壁和下端管尖內(nèi)的水，以防裝入滴定液被水稀釋。在使用前，應(yīng)檢查橡皮管是否破裂或老化及玻璃珠大小是否合適，無滲漏后才可使用。注意凡士林不要涂得太多，否則易使活塞中的小孔或滴定管下端管尖堵塞。 、。則其相對誤差達177。 （1）構(gòu)造 即優(yōu)級純，又稱保證試劑（.），我國產(chǎn)品用綠色標簽作為標志，這種試劑純度很高，適用于精密分析，亦可作基準物質(zhì)用。標示量（規(guī)格）100% ms六、標示量及標示量%的計算 （V空－V樣）FT ms![if !supportLists]2.![endif]剩余滴定法 供試品（%）= ————————— 100% F = ———————————— CA為滴定液的濃度； V1/2I2 = ————— = = 32ml Na3AsO3＋I2＋H2O→Na3AsO4＋H+＋2I 1/2Na2CO3＋HCl→NaCl＋1/2H2O＋1/2CO2↑ V = 11000 1mol Na2S2O3 = 1mol（1/2I2）= 1mol（1/6 K2Cr2O7） m被亦即滴定液中特定基本單元物質(zhì)的量等于被測物質(zhì)特定基本單元物質(zhì)的量。 滴定液濃度的標定值應(yīng)與名義值相一致，若不一致時，其最大與最小標定值應(yīng)在名義值的177。 以標定計算所得平均值和復標計算所得平均值為各自測得值，計算二者的相對偏差，%。 標定份數(shù)系指同一操作者，在同一實驗室，用同一測定方法對同一滴定液，在正常和正確的分析操作下進行測定的份數(shù)。 有些物質(zhì)因吸濕性強，不穩(wěn)定，常不能準確稱量，只能先將物質(zhì)配制近似濃度的溶液，再以基準物質(zhì)標定，以求得準確濃度。 用定量過量的滴定液和被測物反應(yīng)完全后，再用另一種滴定液來滴定剩余的前一種滴定液。 利用適當?shù)脑噭┡c被測物反應(yīng)產(chǎn)生被測物的置換物，然后用滴定液滴定這個置換物。 適合滴定分析的化學反應(yīng)應(yīng)該具備以下幾個條件： 在滴定過程中，指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點稱為滴定終點。 將滴定液從滴定管中加到被測物質(zhì)溶液中的過程叫做滴定。 滴定分析法是將一種已知準確濃度的試劑溶液，滴加到被測物質(zhì)的溶液中，直到所加的試劑與被測物質(zhì)按化學計量定量反應(yīng)為止，根據(jù)試劑溶液的濃度和消耗的體積，計算被測物質(zhì)的含量。 %（干草浸膏等特殊品種的相對偏差不得超過1%）。五、適用范圍 ，洗滌后的沉淀，除吸附大量水分外，還可能有其他揮發(fā)性雜質(zhì)存在，必須用烘干或灼燒的方法除去，使之具有固定組成，才可進行稱量。 BaSO4的相對分子量 S的相對原子量 （二）計算公式如發(fā)現(xiàn)部分硅膠由變色為粉紅色，應(yīng)立即更換，天平箱應(yīng)加防塵罩。 ，及時將所稱物品從天平箱內(nèi)取出，把砝碼放在砝碼盒內(nèi)，將指數(shù)盤轉(zhuǎn)回到零位。砝碼只允許放在砝碼盒內(nèi)規(guī)定位置上，絕不允許放在天平底座或操作臺上。 。 ，更不得隨意操作使用天平。 （3）鉻酸的清潔效力之大小，決定于反應(yīng)中產(chǎn)生鉻酐（CrO3）的多少及硫酸濃度之大小。 濃硫酸是一個含氧酸，在高濃度時具有氧化作用，加熱時作用更為顯著：重鉻酸鉀與濃硫酸相遇時產(chǎn)生具有強氧化作用的鉻酐： 重鉻酸鉀（鈉）名 稱主要用途使用注意事項燒杯配制溶液、溶解樣品等加熱時應(yīng)置于石棉網(wǎng)上，使其受熱均勻，一般不可燒干錐形瓶加熱處理試樣和容量分析滴定除有與上相同的要求外，磨口錐形瓶加熱時要打開塞，非標準磨口要保持原配塞碘瓶碘量法或其它生成揮發(fā)性物質(zhì)的定量分析同上圓（平）底燒瓶加熱及蒸餾液體一般避免直火加熱，隔石棉網(wǎng)或各種加熱浴加熱圓底蒸餾燒瓶蒸餾；也可作少量氣體發(fā)生反應(yīng)器同上凱氏燒瓶消解有機物質(zhì)置石棉網(wǎng)上加熱，瓶口方向勿對向自己及他人洗瓶裝純化水洗滌儀器或裝洗滌液洗滌沉淀鉻酐越多，酸越濃，清潔效力越好。 （5）本品可重復使用，但溶液呈綠色時已失去氧化效力，不可再用，但能更新再用。 計量玻璃儀器（如滴定管、移液管、量瓶等）：也可用肥皂、洗衣粉的洗滌，但不能用毛刷刷洗。 （3）洗刷儀器時，應(yīng)首先將手用肥皂洗凈，免得手上的油污物沾附在儀器壁上，增加洗刷的困難。 （1）晾干 ，班前班后整理好崗位衛(wèi)生，保持天平、操作臺、地面及門窗潔凈。 ，（），其精度級別不應(yīng)低于四級（或三級）。二、操作程序稱量物應(yīng)放在一定的容器（如稱量瓶）內(nèi)進行稱量，具有吸濕性或腐蝕性的物質(zhì)要加蓋蓋密后進行稱量。 ，只能用側(cè)門，關(guān)閉天平門時應(yīng)輕緩。對同一樣品測定的數(shù)次稱量，應(yīng)用同一架天平和砝碼，以抵消由于天平和砝碼造成的誤差。拔掉電源插頭，檢查天平箱內(nèi)盤上是否干凈，然后罩好天平防塵罩。 ，填寫操作記錄。 ，室內(nèi)溫度也不能變化太大，保持在17～23℃范圍為宜；室內(nèi)要干燥，保持濕度55～75%范圍為宜。天平室應(yīng)注意隨手關(guān)門。 換算因素 = ————————— = ——— = 供試品含量（%）= ———— 100%B四、注意事項 ，用量不宜過量太多，以過量20～30%為宜。干燥溫度與沉淀組成中含有的結(jié)晶水直接相關(guān)，結(jié)晶水是否恒定又與換算因數(shù)緊密聯(lián)系，因此，必須按規(guī)定要求的溫度進行干燥。第四章二、滴定液 （二）標定不得少于3份。否則應(yīng)重新標定。5%之間。 （mol）= ————————————物質(zhì)的摩爾質(zhì)量M（g/mol）物質(zhì)的量n（mol）就有： 例2：稱取純K2Cr2O7 ，標化Na2S2O3滴定液，試計算Na2S2O3的濃度。 1000/1000 = （1000/1000＋X） mAs2O3 = C1/2I2V1/2I2M1/4As2O3 由公式3得mB = CAVAMB MB被測物質(zhì)特定基本單元的摩爾質(zhì)量。 選取NaOH和1/2H2SO4作為特定基本單元。1000四、校正因子（F）![if !supportLists]1.![endif]含義 由于藥典中滴定度是以滴定液的規(guī)定濃度來計算的，而在實際工作中所用滴定液的實測濃度不一定與規(guī)定濃度恰恰符合。 標示量% = —————— 100% %計算 VFT 供試品的ml數(shù)/稀釋倍數(shù)每ml的標示量 （.） 又稱高純試劑。 滴定管是容量分析中最基本的測量儀器，它是由具有準確刻度的細長玻璃管及開關(guān)組成。 a100%=177。 d在使用前應(yīng)試漏。 使用酸式滴定管時，應(yīng)將滴定管固定在滴定管夾上，活塞柄向右，左手從中間向右伸出，拇指在管前，食指及中指在管后，三指平行地輕輕拿住活塞柄，無名指及小指向手心彎曲，食指及中指由下向上頂住活塞柄一端，拇指在上面配合動作。 ，配好后的溶液如需保存，應(yīng)轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，不要用于貯存溶液。（四）刻度吸管的使用方法 “吹”、“快”兩種形式。在吸取第一份溶液時，高于標線的距離最好不超過1cm，這樣吸取第二份不同濃度的溶液時，可以吸得再高一些蕩洗管內(nèi)壁，以消除第一份的影響。 弱堿指示劑 指示劑的變色范圍是：pH = pKHIn 177。另一方面就是對變色范圍寬度的影響，如指示劑用量、滴定程序等。 ：由于深色較淺色明顯，所以當溶液由淺色變?yōu)樯钌珪r，肉眼容易辨認出來。五、滴定突躍及其意義1. 滴定突躍與滴定突躍范圍（1）在滴定過程中，pH值的突變稱為滴定突躍。 （1）它是我們選擇指示劑的依據(jù)。因此，當?shù)味ń咏K點時，要注意放慢滴定速度，特別是最后幾滴，最好是半滴半滴的加，以免超過終點過多。 。 ，應(yīng)將濃硫酸緩緩倒入純化水中，邊倒邊攪拌，嚴禁將水倒入濃硫酸中。三、碘量法（一）定義 I2 ＋ 2e ![if !supportFields]→←![endif] 2I （3）應(yīng)用置換法測定不太強的氧化劑的含量時，為了促使反應(yīng)進行完全，常采取下列措施： 淀粉溶液遇I2即顯深藍色，反應(yīng)可逆并極靈敏。 e 大量電解質(zhì)存在能與淀粉結(jié)合而降低靈敏度。 （1）配制碘滴定液不可與軟木塞、橡膠管或其他有機物接觸，以防碘濃度改變。 ，所以測定時室溫不可過高，并應(yīng)在碘瓶中進行。 ，可驅(qū)除水中殘留的二氧化碳和氧，殺死嗜硫菌等微生物，然后加入少量無水碳酸鈉，使溶液呈弱堿性。 ，不得使用。 ，故應(yīng)在室溫下放置和使用。四、高錳酸鉀法（一）定義酸度過高，會導致KMnO4分解；酸度過低，會產(chǎn)生MnO2沉淀。因高錳酸鉀中常含有二氧化錳等雜質(zhì)，水中的有機物和空氣中的塵埃等還原性物質(zhì)都會使高錳酸鉀液的濃度改變。 ，溶液應(yīng)保持一定的酸度。（六）適用范圍第七章 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)KMY = ——— KMY α三、滴定條件 （1）絡(luò)合滴定的最低pH值 （4）其他絡(luò)合劑對絡(luò)合滴定的影響 β= —— [M]四、指示劑（一）金屬指示劑應(yīng)具備的條件如果MIn不夠穩(wěn)定則在接近等當點時就有較多的離解，使終點過早出現(xiàn)，顏色變化也不敏銳。即使在滴定Mg2+時，如有少量Fe3+雜質(zhì)存在，在等當點時也不能變色，或終點變色不敏銳有拖長現(xiàn)象。 為了消除封閉現(xiàn)象可加入某種試劑，使封閉離子不能再與指示劑絡(luò)合以消除干擾，這種試劑就稱為掩蔽劑。 ，必須設(shè)法排除干擾，否則不能選用本法。 沉淀滴定法—銀量法一、定義三、指示終點的方法（一）鉻酸鉀指示劑法如果溶液的酸性較強可用硼砂、NaHCO3或CaCO3中和，或改用硫酸鐵銨指示劑法。 終點時 Ag+ ＋ SCN ![if !supportFields]→←![endif] AgSCN這樣，在等當點之后又消耗較多的NH4SCN滴定液，造成較大的滴定誤差。（三）吸附指示劑法 終點時 （微紅色） （2）膠體顆粒對指示劑離子的吸附力，應(yīng)略小于對被測離子的吸附力，否則指示劑將在等當點前變色。五、滴定液的配制與標定（一）硝酸銀滴定液 用基準氯化鈉標定，以熒光黃指示液指示終點。但滴定接近終點時，要輕輕振搖，減少氯化銀與SCN接觸，以免沉淀轉(zhuǎn)化。 ArNH2＋NaNO2＋2HCl→[ArN+≡N]Cl＋NaCl＋2H2O（三）滴定條件 [ArN+≡N]Cl＋ArNH2→ArN=NNHAr＋HCl當然，酸的濃度也不可過高，否則將阻礙芳伯胺的游離，反而影響重氮化反應(yīng)的速度。 芳香伯胺類藥物，在鹽酸存在下，能定量地與亞硝酸鈉產(chǎn)生重氮化反應(yīng)。第九章七、適用范圍 ，必須在近中性或弱堿性溶液（～）中進行滴定。 間接法配制因此，溶液的pH應(yīng)有利于吸附指示劑陰離子的存在。滴定鹵化物時，鹵化銀對鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：因此，應(yīng)盡可能使鹵化銀沉淀呈膠體狀態(tài)，具有較大的表面。 （黃綠色） Cl過量 吸附指示劑是一些有機染料，它們的陰離子在溶液中很容易被帶正電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，而不被帶負電荷的膠態(tài)沉淀所吸附，并且在吸附后結(jié)構(gòu)變形發(fā)生顏色改變。 a 為防止Fe3+的水解，應(yīng)在酸性（HNO3）溶液中進行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32等離子的存在也不干擾。 a 將生成的AgCl沉淀濾出，再用NH4SCN滴定液滴定濾液，但這一方法需要過濾、洗滌等操作，手續(xù)較繁。 AgCl ![if !supportFields]→←![endif] Ag+ ＋ Cl Ag+（過量） ＋ X