【正文】 是什么？? 分析方法分類的依據(jù)是什么？? 準(zhǔn)確度和精密度有什么不同？? 有效數(shù)字的修約規(guī)則和運(yùn)算規(guī)則是什么？167。第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回167。 基本反應(yīng)就是： H+ + OH=H2O酸堿滴定法用強(qiáng)酸（例如 HCl）做滴定劑測(cè)定強(qiáng)堿、弱堿和兩性物質(zhì)，用強(qiáng)堿（例如 NaOH）作滴定劑測(cè)定強(qiáng)酸、弱酸和兩性物質(zhì)。通常選用強(qiáng)氧化劑 [如 Ce(SO4)2,KMnO4,K2Cr2O7等 ]作滴定劑，測(cè)定如Fe2+,Sn2+,C2O42等具有還原性的物質(zhì)。第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回 凡事滿足上述要求的反應(yīng)，都可以用于直接滴定法，即用標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定被測(cè)物質(zhì)。這樣才具備條件。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 標(biāo)準(zhǔn)溶液具有準(zhǔn)確的濃度。第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回167。 用這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定某純堿試液 ，用去標(biāo)準(zhǔn)滴定液 ，則此純堿試液中含 Na2CO3為：*＝ 在生產(chǎn)實(shí)際中，常需測(cè)定大批量試樣中同一組分含量，用滴定度表示標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度計(jì)算比較簡(jiǎn)便。先用適當(dāng)?shù)脑噭┡c待測(cè)物質(zhì)反應(yīng)，使它定量的置換出另一物質(zhì)，再用適當(dāng)?shù)牡味▌┑味ㄖ脫Q出來(lái)的物質(zhì)。(2)反應(yīng)過程簡(jiǎn)單 ,副反應(yīng)少 。4 酸堿指示劑 第三章 酸堿滴定法鹽城紡織職業(yè)技術(shù)學(xué)院章 節(jié) 目 錄本 章 要 點(diǎn)思 考 題本 章 概 述返 回主 目錄本章要點(diǎn)熟悉酸堿質(zhì)子理論的主要內(nèi)容，掌握水溶液中酸堿滴定法的原理。若以 HB表示酸， B表示堿，則 HB ?? H+ + B 這一對(duì)互相依存的酸堿（ HB和 B）稱為 共軛酸堿對(duì) ，HB是 B的共軛酸， B是 HB的共軛堿。 167。1. 酸堿質(zhì)子理論簡(jiǎn)介酸堿質(zhì)子理論簡(jiǎn)介第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回三、 溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng) H2O 及能給出質(zhì)子，又能接受質(zhì)子，這種質(zhì)子的轉(zhuǎn)移作用在水分子之間也能發(fā)生： H2O + H2O? H3O+ + OH 質(zhì)子自遞反應(yīng) —— 溶劑分子之間發(fā)生的質(zhì)子傳遞作用此 反應(yīng)平衡常數(shù)稱為溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)（ KS ）H2O： KS = [H3O+][ OH] =KW = ? 1014 (25℃ )(1)pKW =14167。共軛酸堿對(duì)的 HBB的 Ka和 Kb之間的關(guān)系– KaKb = [H3O+] [OH－ ] = Kw – 或 pKa + pKb = pKw 167。 離解平衡： Na2S ? 2Na+ +S2 S2 + H2O ? OH + HS HS + H2O ? OH + H2S H2O ? OH + H+ 選擇基準(zhǔn)物： S2 和 H2O 都是大量的，且都參與了質(zhì)子反應(yīng)可得到質(zhì)子等衡式： [HS] + [H2S] + [H+] = [OH] 第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回例 2：寫出 NH4HCO3溶液的 PBE。 如： HAc—— NaAc 二、常用的緩沖溶液第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。4. 酸堿指示劑酸堿指示劑由于人眼對(duì)顏色的分辨能力有一定限度，一般地說： 當(dāng) 時(shí)， 觀察到 HIn 的顏色， pH ? pKHIn1； 當(dāng) 時(shí)， 觀察到 In 的顏色， pH ? pHHIn + 1。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇 為了選擇合適的指示劑指示終點(diǎn) ,必須了解滴定過程中溶液 pH值的變化 .不同類型的酸堿滴定，其 pH值的變化規(guī)律是各不相同的 .一 .指示劑的選擇 指示劑的選擇主要以滴定突躍為依據(jù) .如果指示劑的變色范圍處于滴定突躍范圍之內(nèi) ,終點(diǎn)誤差小于 177。 影響突躍范圍大小的因素：酸的濃度 (c)? ? (pH )突躍范圍 ?3. 指示劑的選擇：酚酞 ,甲基紅（甲基橙）：酚酞 , 甲基紅167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回2. 滴定曲線的特點(diǎn)（與強(qiáng)酸堿比較）（ 1）曲線起點(diǎn)高（ 3個(gè) pH 單位）： KHAc KHCl（ 2）突躍范圍小，且偏向堿性范圍內(nèi)（計(jì)量點(diǎn)的 pH已在堿性區(qū)）3. 影響 pH突躍范圍大小的因素（ 1）酸的強(qiáng)度（ K） 當(dāng) cHAc一定時(shí)， K 越大， pH 突躍范圍越大；（ 2）酸的濃度（ c） 當(dāng) K一定時(shí)， cHAc 越大， pH 突躍范圍越大。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回四 .強(qiáng)酸滴定弱堿滴定過程 pH 變化由大到小，滴定曲線形狀與強(qiáng)堿滴定弱酸時(shí)恰好相反。dm－ 3 pH＝ (2) 滴定開始至化學(xué) 計(jì) 量點(diǎn)前 ， 溶液中未反 應(yīng) 的弱酸 HAc及反 應(yīng)產(chǎn) 物 Ac－ 組 成 緩 沖溶液。mol6. 酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定 第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。2 .乙二胺四乙酸的性質(zhì)及其配 合物167。4)混合離子的分別滴定，控制酸度法，掩蔽法；5)配位滴定的方式及其應(yīng)用 *。溶液中的配位反應(yīng)實(shí)際上是配位體與溶劑分子間的交換，在水溶液中： M(H2O)n + L ==M(H2O)n1 L + (H2O) 穩(wěn)定性： 小 大但通?？珊?jiǎn)化為： M + L == ML —— 以配位（交換）反應(yīng)為基礎(chǔ)進(jìn)行滴定分析的方法即 “配位滴定法 ”。1. 概述第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回（ 1）分步穩(wěn)定常數(shù)： k， 1/k = k離 n —— 分步離解常數(shù)（ 2）累計(jì)穩(wěn)定常數(shù)： ? 第一級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) ?1 = k1 第二級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) ?2 = k1 k2 ┇ ┇ 第 n 級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù) ?4 = k1 k2…kn （ 3）總穩(wěn)定常數(shù) K： K= ?n167。167。 ２ .乙二胺四乙酸 （ EDTA） 及其螯合物第一節(jié) |第二節(jié) |第三節(jié) |第四節(jié) 返回 在大多數(shù)情況下，影響配位平衡的主要因素為 “酸效應(yīng) ”和 “配位效應(yīng) ”。 ２ .乙二胺四乙酸 的性質(zhì)及其配合物一 .乙二胺四乙酸及其二鈉鹽 乙二胺四乙酸（簡(jiǎn)稱 EDTA）是一種四元酸。形成螯環(huán)的配位原子主要是 O, N, S；因此有 OO、 NN、 NO、 SS、 SO等類型螯合劑。配位反應(yīng)在分析化學(xué)中應(yīng)用非常廣泛，許多顯色劑、萃取劑、沉淀劑、掩蔽劑等都是配合物。假如除 EDTA外，所選配位劑不與該離子形成穩(wěn)定的配合物，請(qǐng)選擇一種最好的配位劑來(lái)掩蔽Al3+ 。167。7. 酸堿滴定法的應(yīng)用酸堿滴定法的應(yīng)用2. 混合堿的分析（直接滴定法）(1) 燒堿中 NaOH 和 Na2CO3 含量的測(cè)定 —— 雙指示劑法 （兩種指示劑兩個(gè)終點(diǎn)）(差圖 )由此可推得：第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。(4) 化學(xué) 計(jì) 量點(diǎn)后 與 強(qiáng) 堿滴定 強(qiáng) 酸的情況完全相同，根據(jù)NaOH的 過 量程度 進(jìn) 行 計(jì) 算。dm－ 3 反 應(yīng) 生成的 Ac－ 濃 度 為 ： c Ac－ ＝ 10－ 2mol 可被滴定的條件： cKb ? ? 108 例： HCl 溶液滴定 NH3 計(jì)量點(diǎn) pH ： ， pH 突躍： — ， 指示劑：甲基紅167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回[小結(jié) ] ：要使分析結(jié)果的相對(duì)誤差 ? ? %，要使人眼能借助指示劑來(lái)判斷終點(diǎn)， pH 突躍至少為 個(gè)單位。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回三、強(qiáng)堿滴定一元弱酸1. 滴定過程中溶液 pH值的計(jì)算 基本反應(yīng)： OH +HA?A + H2O 現(xiàn)以 為例討論：（ 1）滴定前： c/Ka = ?105 500, cKa 25Kw pH=167。5. 酸堿滴定曲線及指示劑選擇酸堿滴定曲線及指示劑選擇第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回滴定過程的基本反應(yīng)為： H++ OH ? H2O現(xiàn)以 例討論。1” 稱為指示劑變色的 pH 范圍；在此范圍內(nèi)指示劑呈混合色。但在濃堿溶液中，酚酞轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)色的羧酸鹽式，溶液又變?yōu)闊o(wú)色。3. 緩沖溶液緩沖溶液一般緩沖溶液的濃度都比較大，忽略離解部分，做近似處理：即影響緩沖能量的因素：酸堿總濃度、組分比 1:1最大；緩沖范圍： pH = pKa 選擇： pH 接近 pKa 第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回167。167。 H+濃度 一、基本概念1. 分析濃度、平衡濃度、酸的濃度、酸度、弱酸堿的分布系數(shù)（ 1）分析濃度（ c）：?jiǎn)挝惑w積溶液中含（酸或堿）的量物質(zhì)的量濃度 即 總濃度 簡(jiǎn)稱濃度（ 2）平衡濃度 [ ]：平衡狀態(tài)時(shí)，溶液中融智存在的各種型體的濃度，單位同上例： HAc 溶液中：平衡濃度 [HAc]、 [ Ac] 分析濃度 c == [HAc] + [ Ac] 第一節(jié) | 第二節(jié) | 第三節(jié) | 第四節(jié) | 第五節(jié) |第六節(jié) |第七節(jié) 返回（ 3）酸的濃度：即 酸的分析濃度（ 4）酸度：溶液中 H+ 的活度 ? H+ ，稀溶液（ [H+ ]）（ 5）分布系數(shù) ? 在弱酸堿溶液中，酸堿以各種形式存在的平衡濃度與其分析濃度的比值即各型體在總濃度中所占分?jǐn)?shù)：例： HAc 溶液中： (5) (6) “?” 只與溶液的酸度有關(guān)，而與其分析濃度無(wú)關(guān)；各種型體的分布系數(shù)之和為 1。 在水溶液中：酸堿的強(qiáng)度取決于酸將質(zhì)子給予水分子或堿從水分子中奪取質(zhì)子的能力的大小，通常用酸堿在水中的離解常數(shù)大小 Ka和 Kb衡量： HAc + H2O ? H3O+ + Ac (3) NH3 + H2O ? OH + NH4+ (4)167。（ 1） HAc在水中的離解