糖代謝tcappt課件(完整版)
【正文】 TP () 共價(jià)修飾調(diào)節(jié)： Pi化 () 3 ?酮戊二酸脫氫酶系 (?ketoglutarate dehydrogenase plex ) ： 受產(chǎn)物 NADH、 琥珀酰 CoA ()； ATP， GTP () ； Ca2+ (+) ? 酶活性受底物提供情況的推動(dòng)，受產(chǎn)物濃度的抑制 ? 關(guān)鍵底物：乙酰 CoA、 草酰乙酸 。 ? ?G186。 E2 （二）丙酮酸轉(zhuǎn)變?yōu)橐阴? – CoA的步驟 SCH CH2 SCH CH2 CH2 …… 3 還原型二氫硫辛酰胺的氧化： FAD FAD E2 SH + E3 S E3 E2 S + E3 SH SH S S SH 4 二氫硫辛酸（酰胺）脫氫酶氧化及 NADH合成： FAD FADH2 NAD+ NADH+H+ FAD E3 SH E3 S E3 S SH S S 來自 Glc的 C3或 C4 ? E. coli 丙酮酸脫氫酶復(fù)合體反應(yīng)體系涉及： 3種酶： E E E3 3種輔基： TPP 、二氫硫辛酸 、 FAD 2種輔酶： CoASH、 NAD+ Mg 2 + 6 ， Mg2+ Mg2+ 課外閱讀 （三）丙酮酸脫氫酶系 (復(fù)合體 )的調(diào)控 1 產(chǎn)物抑制： NADH、 乙酰輔酶 A?競爭抑制 E3和 E2 2 磷酸化和去磷酸化的調(diào)控： 激酶：使 E1磷酸化 ? 失活 E2上結(jié)合 磷酸酶：使 E1去磷酸化 ? 活化 丙酮酸脫氫酶＋ 3ATP 丙酮酸脫氫酶 3P＋ 3ADP 磷酸酶 （有活性） （無活性） 激酶 ?丙酮酸脫氫酶系最重要的調(diào)節(jié)組分是 : 丙酮酸脫氫酶（ E1） 細(xì)胞內(nèi) 、 、 的比值增高時(shí)，激活了激酶，丙酮酸脫氫酶活性 ↓，丙酮酸氧化脫羧 ↓。乙酰 CoA經(jīng)一系列氧化、脫羧反應(yīng)，最終生成 CO2和 H2O并產(chǎn)生能量的過程 ,即乙酰 CoA通過一個(gè)包括三羧酸和二羧酸的循環(huán)而逐步氧化分解生成 CO2的過程。又稱為 檸檬酸循環(huán) 或 Krebs循環(huán) ，簡稱 TCA循環(huán) 。 CoACoA乙酰ADPATP ?NADNADH?激酶和磷酸酶的活力受能荷、生物合成需要等影響 (一 )： 乙酰 CoA、 NADH、 ATP、 PDH激酶 (＋ )： AMP、 Ca2+ 、胰島素、 PDH磷酸酶 一般來說 ,高的能荷抑制產(chǎn)生 ATP的途徑 (一元羧酸轉(zhuǎn)運(yùn)酶 ) 三羧酸循環(huán)總圖 二 檸檬酸循環(huán)的反應(yīng)歷程 ● ● ● ● ● ● ● 課外閱讀 TCA 循環(huán)的八步反應(yīng) : (一 ) 檸檬酸合酶催化乙酰 CoA與草酰乙酸縮合形成檸檬酸 (二 )順烏頭酸酶催化前手性分子檸檬酸轉(zhuǎn)化成手性分子異檸檬酸 (三 )異檸檬酸脫氫酶催化異檸檬酸氧化生成 ?酮戊二酸和 CO2 (四 ) ? 酮戊二酸脫氫酶復(fù)合物催化 ? 酮戊二酸氧化脫羧生成琥珀酰 CoA (五 )琥珀酰 CoA合成酶催化底物水平磷酸化 (六 )琥珀酸脫氫酶催化琥珀酸脫氫生成延胡索酸 (七 )延胡索酸酶催化延胡索酸水化生成 L蘋果酸 (八 )蘋果酸脫氫酶催化蘋果酸氧化重新形成草酰乙酸，完成一輪檸檬酸循環(huán) 限速酶 (一 ) 乙酰 CoA與草酰乙酸縮合形成檸檬酸 （ OAA） 前 S方向 (proS arm) Si面 反應(yīng)機(jī)制見第一章 ?檸檬酸合酶（二聚體） +草酰乙酸 ?活性中心構(gòu)象大 幅度的變化?誘導(dǎo)出 乙酰 CoA 結(jié)合位 檸檬酸合酶 (citrate synthase) ： 限速酶 變構(gòu) I (): ATP、 NADH、 琥珀酰 CoA和脂酰 CoA； (+): AMP 致死性合成反應(yīng) ： 氟乙酸（有毒植物葉） ?氟乙酰 CoA ?致死性合成 ?氟檸檬酸 ? 抑制后一步反應(yīng)的酶 順 烏頭酸酶 (cisaconitase) ?氟乙酸會(huì)終止經(jīng) TCA循環(huán)的有氧代謝。’= kJ/mol = kcal /mol (Suc) ?磷酸甘油酸激酶，丙酮酸激酶 ? 第三次氧化（脫氫）反應(yīng)：產(chǎn)物為 FADH2 和延胡索酸（ 反式） 。關(guān)鍵產(chǎn)物 :NADH （ 二） ATP、 ADP和 Ca2+對(duì)檸檬酸循環(huán)的調(diào)節(jié) ADP (+) 異檸檬酸脫氫酶 A
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