【正文】 二胺 Kevlar纖維的大規(guī)模商品化 。 局部有序模型 1972年 Yeh（葉叔菌）兩相球粒模型 ,認(rèn)為非晶聚合物中具有 3~10nm范圍的局部有序性。 ? 非晶態(tài)聚合物完全不結(jié)晶的聚合物，包括： ，不能結(jié)晶。 結(jié)晶度對(duì)聚合物性能的影響 ? 聚合物的結(jié)晶度高達(dá) 40%以上時(shí)，由于晶區(qū)相互連接，貫穿整個(gè)材料，因此它在 Tg以上仍不軟化，其最高使用溫度可提高到接近材料的熔點(diǎn) Tm ，這對(duì)提高塑料的熱形變溫度是有重要意義的。 DSC sensor Typical DSC curve %1000???? HHX c△ H—— 聚合物試樣的熔融熱 △ H0—— 完全結(jié)晶的試樣的熔融熱 ?完全結(jié)晶的聚合物的 △ H0是得知不易的，一般是用不同結(jié)晶度的聚合物分別測(cè)定其熔融熱，然后外推到 100％，可以此作為 △ H0。 ? Fischer提出鄰近松散折疊模型。 柱晶 ：熔體在應(yīng)力作用下冷卻結(jié)晶。 兩種球晶 控制球晶大小的方法： （ 1） 控制形成速度 ：將熔體急速冷卻（在較低的溫度范圍），生成較小的球晶；緩慢冷卻，則生成較大的球晶。 ? 特征： 外形呈圓球形 ， 直徑 ～ 100微米數(shù)量級(jí) 。外部條件包括溶液的成分、溫度、所受作用力的方式和作用力的大小。 Z為單位晶胞中單體 (即鏈結(jié)構(gòu)單元 )的數(shù)目 。 b. 試樣拉伸取向，再在適當(dāng)條件下處理，使晶體長(zhǎng)得盡可能大而完善， X射線(xiàn)垂直入射樣品，得到“纖維圖”。 范德華力包括靜電力、誘導(dǎo)力和色散力。 液晶態(tài) 取向結(jié)構(gòu) 高分子凝聚態(tài) 指高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài) 凝聚態(tài)為物質(zhì)的宏觀物理狀態(tài) 織態(tài)結(jié)構(gòu) 不存在氣態(tài) Cohesive energy和 內(nèi)聚能密度 Cohesive energy density 聚合物內(nèi)聚能定義 為克服分子間作用力， 1摩爾的凝聚體汽化時(shí)所需要的能量 ?E RTHE v ????摩爾蒸發(fā)熱 汽化時(shí)所做的膨脹功 聚合物內(nèi)聚能密度 (CED)定義 為單位體積凝聚體汽化時(shí)所需要的能量。 聚合物晶體的質(zhì)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)單元鏈節(jié)， 而不是原子、分子或離子。但結(jié)晶條件不同，還有單斜、六方、擬六方不同的晶型，晶型不同、聚合物的性能也不同。 特點(diǎn)：一定外形、長(zhǎng)程有序。聚合物單晶的橫向尺寸幾微米到幾十微米，厚度 10nm左右。 ?球晶是由許多徑向發(fā)射的長(zhǎng)條扭曲晶片組成的多晶聚集體。 其他結(jié)晶形態(tài) 樹(shù)枝狀晶 ：溶液中析出，低溫或濃度大，分子量大時(shí)生成。 ? 這一模型解釋了聚合物性能中的許多特點(diǎn)，如晶區(qū)部分具有較高的強(qiáng)度，而非晶部分降低了聚合物的密度，提供了形變的自由度等。 實(shí)際晶態(tài)聚合物，是晶區(qū)和非晶區(qū)同時(shí)存在的。 ? 沖擊強(qiáng)度不僅與結(jié)晶度有關(guān)，還與球晶的尺寸大小有關(guān)，球晶尺寸小，材料的沖擊強(qiáng)度要高一些。 ? 晶態(tài)聚合物中，相鄰片晶中心的間距稱(chēng)為長(zhǎng)周期。 ? 對(duì)于晶態(tài)聚合物的非晶態(tài)，包括： ， 。 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) ?液晶性物質(zhì)具有獨(dú)特的 溫度效應(yīng) 、 電光效應(yīng) 、 磁效應(yīng)和良好的機(jī)械性能 ， 可廣泛應(yīng)用于電子 、 電視顯示 、溫度檢測(cè) 、 工程技術(shù)等領(lǐng)域 ， 這些應(yīng)用又極大推動(dòng)了液晶的研究 ， 使之成為一門(mén)新興的邊緣學(xué)科 。 3 S：液晶態(tài)的有序性可采用有序參數(shù) S定量的描述 。 F. Star LCPs。 2. 近晶相（ SA相和 SC相 )） （ Smectic） 除了沿指向矢方向取向有序外 ， 還具有沿某一方向的位置平移有序 ， 形成層狀結(jié)構(gòu) ， 近晶相的有序性比向列相高 。常見(jiàn)的液晶態(tài)的織構(gòu)有紋影織構(gòu)、焦錐織構(gòu)、扇形織構(gòu)、鑲嵌織構(gòu)、指紋織構(gòu)和條帶織構(gòu)等。 通過(guò)簡(jiǎn)單的光學(xué)織構(gòu)可以幫助我們了解液晶態(tài) ， 但是難以準(zhǔn)確判斷液晶相的類(lèi)型 ， 需要進(jìn)一步借助衍射實(shí)驗(yàn)來(lái)確定 。 Temperaturedependent behavior of the C=O and C=C stretching bands of the copolymer 50BP/50CH/100BF (a) and the frequency changes of the C=O stretching vibration as a function of temperature (b) 5. 變溫紅外光譜表征液晶的相轉(zhuǎn)變 288℃ (IR) 318℃ (DSC) 6. 液晶的流變性 溶致性液晶的流變行為 ?溶致液晶聚合物的彈性行為也與一般柔性聚合物溶液呈現(xiàn)不同的特點(diǎn)。 取向結(jié)構(gòu)對(duì)材料的力學(xué)、光學(xué)、熱性能影響顯著。 高分子合金體系 STHG ?????0??G 兩組分相容 兩組分不相容 0??G高分子合金的相容性 Compatibility 高分子的相容性包含兩層意思： ? ，即指鏈段水平或分子水平上的相容； ? ，即混合程度的問(wèn)題。 透明：相容性好 渾濁：相容性差 。 ? 改善相容性，加入第三組份增容劑是有效途徑。 取向單元 無(wú)定形聚合物 Amorphous polymer 晶態(tài)聚合物 Crystalline polymer 鏈段取向 非晶區(qū) Amorphous region 晶區(qū) Crystal region 鏈段取向 球晶變形，片晶 傾斜、滑移、取向 取向與解 取向問(wèn)題 聚合物可以取向，但取向是一種熱力學(xué)不穩(wěn)定狀態(tài)，在一定的外力、時(shí)間、溫度下又有解取向。 ? 達(dá)到 臨界濃度 C1*時(shí)， 體系開(kāi)始建立一定的有序區(qū)域結(jié)構(gòu)，形成向列型液晶， 粘度下降 。在 DSC的升溫 (或降溫 )曲線(xiàn)上 ，一般有兩個(gè)熱力學(xué)一級(jí)相轉(zhuǎn)變峰 ， 分別對(duì)應(yīng)結(jié)晶相向液晶相的轉(zhuǎn)變 （ Tm)和液晶相向各向同性相的轉(zhuǎn)變 (清亮點(diǎn) Ti)。 A 、 紋 影 織 構(gòu) (Schlieren texture)， 是 向列相 液晶的典型織構(gòu) ， 暗區(qū)叫黑刷子 ， 是內(nèi)部材料光軸與起偏或檢偏方向平行產(chǎn)生的消光 ， 代表分子平行或垂直偏振方向排列 。 在近晶 SC相的層內(nèi) ， 分子的長(zhǎng)軸方向