【正文】 ear strengthtensile strength141 141 對伸長率的影響 600650700750800N330 N550 N660 N774C B t y p eelongation at break,%142 142 對耐油性的影響 5678910N330 N550 N660 N774C B t y p e△V,%67N330 N550 N660 N774C B t y p e△W，%143 143 小結 ? 炭黑的粒徑越小，混煉膠的門尼粘度越高，焦燒時間越短，硫化速度越快，對 NBR3305的補強效果越好，從而引起硬度、拉神強度、定伸應力的提高，耐油性提高，但回彈性和斷裂伸長率降低。羥基 。 ? 包容橡膠的 運動性 受到限制 —— 影響橡膠的變形特性 —— 影響橡膠的加工性能。 ? 爐法炭黑 （ Furnace Process Carbon Black） — 轉化率高、含氧量低、呈堿性 ，能加速橡膠的硫化；補強性好，應用廣泛。 ? 不同丙烯腈含量的丁腈橡膠所需的硫黃用量也不同。 ? 分子中 不含烯丙基氫 的，以 加成反應 參與交聯。 ? 應用于飽和橡膠：如 EPM只能用過氧化物硫化。 ? 低溫長時間硫化 ：生產效率下降且橡膠制品在高溫下使用時易降解。 ? 使用防老劑， 但不必過多。 68 SEV （ Semiefficient Vulcanization） ? 配合特點 ：高促低硫：促進劑 /硫 =1/1 硫和無硫配合 ? 結構特點 ：既有適量的多硫鍵 ,又有適量的單、 雙硫鍵。 ? NA— 22是 CR常用的促進劑 。 54 二硫代氨基甲酸鹽 常用品種 二甲基二硫代氨基甲酸鋅 二丁基二硫代氨基甲酸鋅 二乙基二硫代氨基甲酸鋅 乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅 ZDMC/PZ ZMC/ZDEC/EZ BZ PX 55 5. 胍類促進劑 只有活化基， 沒有促進基、硫化基。 48 次磺酰胺類 常用品種 N環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺 CZ,CBS NCyclohexylbenzothiazolesulfenamide N,N二環(huán)己基苯并噻唑次磺酰胺 DZ,DCBS N,NDicyclohexylbenzothiazolesulfenamide N 叔丁基苯并噻唑次磺酰胺 NS,TBBS NtButyl2benzothiazolesulfenamide 嗎啉基苯并噻唑次磺酰胺 NOBS， MBS (Morpholinothio)benzothiazolesulfenamide 49 3. 秋蘭姆類促進劑 thiuram RR 39。 1— 慢速級促進劑： H、 NA22 2— 中速級促進劑： D 3— 準速級促進劑： M、 DM、 CZ、 DZ、 NOBS 4— 超速級促進劑： TMTD(TT)、 TMTM(TS) 5— 超超速級促進劑： ZDMC、 ZDC 44 1. 噻唑類促進劑 ? 酸性、準速級 ，促進速度較快； ? M焦燒時間短， 易焦燒 ； DM焦燒時間稍長，生產安全性好。 ? 非結晶性橡膠，強度低。 等級 A B C D E 耐熱性 /℃ 70 100 125 150 175 耐油性 /% 140 120 100 80 等級 F G H J K 耐熱性 /℃ 200 225 250 275 300 耐油性 /% 60 40 30 20 10 25 不同橡膠的耐熱、耐油分級 10 20 30 40 60 80 100 120 140 No A 70 B 100 C 125 D 150 E 175 F 200 G 225 H 250 耐熱性 oC 80%VA FPM 44%ACN 34%ACN FMVQ MVQ EVM ACM HNBR NBR CO/ECO CM/CSM EPDM IIR CR SBR BR NR PU 18%ACN 48%ACN 40%VA 在 ASTM 3油中的最大體積膨脹率 (%) 26 NBR的性能 ? 抗靜電性在通用橡膠中最好， 可作導電橡膠 。 18 門尼粘度對物理性能有影響 ? 門尼粘度增大時，硫化膠的 拉伸強度 和 回彈性等機械性能 提高 ，但可塑性降低， 加工性能變差 。 ? 1,2結構含量的增加會提高硫化膠的耐熱氧老化性能，但彈性和低溫性能下降。1 丁腈橡膠的配合與加工 2 主要內容 ? 丁腈橡膠的結構與性能 ? 丁腈橡膠的配合 ? 丁腈橡膠的加工 3 第一部分 丁腈橡膠的結構與性能 ? 丁腈橡膠的分類 ? 丁腈橡膠的結構 ? 丁腈橡膠的性能 4 一． NBR的分類 NBR是丁二烯和丙烯腈的 低溫乳液 無規(guī) 共聚物 。 聚合溫度， ℃ 丁二烯單元的微觀結構 順 1,4含量，% 反 1,4含量，% 1,2含量， % 20 5 50 100 14 S a m p l e : N B R 2 9 0 7 F r e q u e n c y R a n g e : 3 9 9 6 . 3 2 5 9 9 . 8 3 3 M e a s u r e d o n : 2 1 / 0 4 / 2 0 1 0T e c h n i q u e : D T G SC u s t o m e r : L I UR e s o l u t i o n : 4Z e r o f i l l i n g : 2I n s t r u m e n t : V E R T E X 7 0A c q u i s i t i o n : D o u b l e S i d e d , F o r w a r d B a c k w a r dS a m p l e S c a n s : 3 23399.873073.942919.692846.352236.951667.451639.821599.211516.421497.041438.821349.331311.701189.201131.431080.281049.37966.73916.67824.95749.72690.531 0 0 01 5 0 02 0 0 02 5 0 03 0 0 03 5 0 0W a v e n u m b e r c m 10.050.100.150.200.250.30ATR Units順 1,4 1,2 反 1,4 15 S a m p l e : N B R 3 3 0 5 F r e q u e n c y R a n g e : 3 9 9 6 . 3 2 5 9 9 . 8 3 3 M e a s u r e d o n : 2 1 / 0 4 / 2 0 1 0T e c h n i q u e : D T G SC u s t o m e r : L I UR e s o l u t i o n : 4Z e r o f i l l i n g : 2I n s t r u m e n t : V E R T E X 7 0A c q u i s i t i o n : D o u b l e S i d e d , F o r w a r d B a c k w a r dS a m p l e S c a n s : 3 23421.473075.152920.932847.972236.861737.561667.391640.041502.321439.151351.181308.491204.661131.181081.801049.16967.25918.36831.58752.84727.87689.491 0 0 01 5 0 02 0 0 02 5 0 03 0 0 03 5 0 0W a v e n u m b e r c m 10.050.100.150.200.25ATR Units順 1,4 1,2 反 1,4 16 ? 根據 Asuka Shimba的計算方法 按下式計算各異構體含量： ? C=（ ） = ? V=（ ） = ? T=（ λT ） ? C、 V、 T分別表示順 1,4結構， 1,2結構和反 1,4結構的含量； Aλc 、Aλv 、 AλT分別為各異構體特征譜帶的吸光度，即 750cm 916cm1和 965cm1處的吸光度。 ? 當分子量相同但 分子量分布較寬 時，由于低分子級分的存在，其 加工性能得到改善 ，而且可以 填充較高量補強劑的和填料 以降低成本，但硫化膠的 力學強度下降 。 NBR的體積電阻率為 109~1010??cm，半導體體積電阻率的上限是 1010??cm。 NBR的純膠硫化膠拉伸強度為 3~， 炭黑補強后硫化膠的拉伸強度為 25~30MPa。 ? 硫化 平坦性好 ，過硫性小。NSC S xRR 39。 2個活化基 56 胍類 作用特性 ? 中速 堿性促進劑，是 堿性促進劑 中用量最大的一種。 61 7. 醛胺類促進劑 4個活化基 只有活化基， 沒有促進基、硫化基。 ? 性能特點 ：耐中等程度的高溫 ,又有一定動態(tài)疲 勞性能。 75 5. 平衡硫化體系 EC （ Equilibrium Cure） ? 解決不飽和橡膠的 硫化返原 問題。 ? 并用具有增大模量的橡膠 (如 SBR 和 HVBR） ? 使用抗硫化返原劑 ：通過 Diels— Alder反應形成大量 熱穩(wěn)定性好且柔順 的交聯鍵。 ? 應用于雜鏈橡膠：如 Q的硫化。 ? 分子中 含有烯丙基氫 的，以 取代反應 參與交聯。丙烯腈含量高的丁腈橡膠，所需硫黃用量也可適當減少。 ? 熱裂法炭黑（ Thermal Process Carbon Black） — 含氧量低、粒子粗大、補強性差。 116 116 炭黑的粒徑 炭黑的粒徑是指構成炭黑聚集體中 單顆粒子 （ particle）的粒徑大小，單位為 nm。羧基 。炭黑用量增加與粒徑減小有類似的效果。 ? 濕法 (沉淀法 )白炭黑 Precipitated Silica ? 純度低； ? 結合水含量高； ? 粒徑大（ 20～ 40nm） , 補強性低； ? 價格便宜，工藝性能較氣相法好； 146 146 ? 白炭黑表面大量的極性硅醇基團使其與極性橡膠(如 NBR) 的相互作用要強于非極性橡膠 (如 NR)。 149 14