[理學]第十七章雜環(huán)(完整版)
【正文】 從共軛能的大小可以看出，三種五元雜環(huán)化合物的穩(wěn)定性次序為： 苯 噻吩 吡咯 呋喃 HHHHHN吡啶 N： sp2 吡啶的結(jié)構也符合休克爾規(guī)則，和以上三種五元雜環(huán)化合物類似，也有一定程度的芳香性和較高的熱力學穩(wěn)定性。共軛體系內(nèi)部電子密度極性交替的結(jié)果，又使氮原子的鄰對位電子密度下降的更為明顯。所以，吡啶與水能以任何比例互溶，又能溶解大多數(shù)極性和非極性有機物（例如乙醇和乙醚），甚至能溶解某些無機鹽類。例如：在低溫下能與溴或硝酸等親電試劑發(fā)生 1,4加成反應，能與順丁烯二酸酐發(fā)生DA反應。 N1 2345678 N H+1234567 8H+ N1 . N a N H 22 . H 2 ON N H 2N1 . C 2 H 5 M g B r / E t 2 O2 . H 3 O + NC 2 H 5 NH 2 / P to r S n / H C lNH NH + ,K M n O 4NCO O HCO O H NC O O HC O 2煙酸 5 H 2 / P tC H 3 C O O HHNHHN 反十氫喹啉 (主要產(chǎn)物 ) 167。 139。 539。例如， DNA的 二級結(jié)構 是由兩條平行的脫氧核酸鏈彼此盤結(jié)成一個右手螺旋，兩條鏈通過嘧啶堿和嘌呤堿基的氫鍵兩兩配對、彼此固定，即所謂 DNA的雙螺旋模型。這種堿基對稱為互補堿基，其配對方式稱為堿基互補原則。A C G T RNA和 DNA等多聚核苷酸鏈的特點： RNA和 DNA等多聚核苷酸是通過 5’— 3’磷酸二酯鍵連接而成： 鏈的一端如果含有一個游離的 5’磷酸基 ， 另一端則有一個游離的 3’羥基 ， 其基本單位就是5’核苷酸 ， 鏈的方向就是 5’→ 3’。339。 167。 174 六元雜環(huán)化合物 一、吡啶的化學性質(zhì) (1)含氮雜環(huán)化合物的酸堿性 H + H Cl N 堿性次序： 脂肪族胺＞氨＞吡啶＞芳香族胺＞吡咯 例： ( C H 3 CH 2 ) 2 N C H 3 C H 3 ( C H 2 ) 4 NH 2 HN N H 3 NNH 2HN (2)吡啶的親核性 + S O 3N N+→SO 3 C H 3 IN + C H 3 I N碘化 N甲基吡啶 N + R C XON C ROXNBr 2300 ℃ NBrNH 2 SO 4350℃ NSO 3 H NHNO 2 /H 2 SO 4300℃ ,1天 NNO 2 6% (1)— H被取代 最常見的是烷基化、芳基化和氨化反應。 167。親電取代反應的活性次序： 吡咯 呋喃 噻吩 苯 吡啶 其次，吡咯和呋喃遇強酸時，雜原子能發(fā)生質(zhì)子化，破壞大 ?鍵，從而呈現(xiàn)共軛二烯烴的性質(zhì)： 易聚合，易被氧化 。 2P 1 二、結(jié)構與性質(zhì) 五元和六元雜環(huán)化合物偶極矩方向及數(shù)值 （ ?1030 C 重要的雜環(huán)化合物結(jié)構和音譯名列舉如下： O 呋喃 (furan) S 噻吩 (thiophene) HN 吡咯 (pyrrole) 咪唑 (imidazole) 噻唑 (thiazole) HNN1331NSN 吡啶 (pyridine) NN13 嘧啶 (pyrimidine) O ? 吡喃 (? pyran) 吲哚 (indole) NH1 23456798765432
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