【正文】
工工藝 微結(jié)構(gòu)元件微電子技術(shù)的迅速發(fā)展,把薄膜的制備和微細(xì)加工技術(shù)推向了一個(gè)嶄新的水平,用傳統(tǒng)的濕法或干法刻蝕已能使以硅為代表的半導(dǎo)體薄膜的微細(xì)圖形達(dá)到亞微米水平。 微加工技術(shù)微加工技術(shù)誕生于IC制造業(yè),在不斷克服瓶頸的過(guò)程中取得了長(zhǎng)足的發(fā)展,應(yīng)用于諸多領(lǐng)域。有選擇地用一定波長(zhǎng)和強(qiáng)度的光波透過(guò)掩膜版照射光刻膠,使照射部分的膠膜發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)。去除基片表面留下的光刻膠,基片表面微結(jié)構(gòu)形成。芳香性聚合物主要應(yīng)用在365nm和258nm光刻膠材料中,而在193nm和157nm光刻技術(shù)中因芳香環(huán)的強(qiáng)烈吸收只能用脂肪環(huán)材料。濕法刻蝕即化學(xué)腐蝕,屬各向同性刻蝕,刻蝕邊緣多是圓弧形,精度低,不宜刻蝕小于3um的圖形。(3)固膠光刻。在這方面,許多國(guó)家都進(jìn)行了有益的探索。 本文工作及研究意義隨著強(qiáng)激光系統(tǒng)的發(fā)展,對(duì)材料的介電系數(shù)、抗激光損傷閾值、熱穩(wěn)定性能、機(jī)械強(qiáng)度等提出了更高的要求。下表為幾種高折射率材料的性質(zhì)對(duì)比。 實(shí)驗(yàn)用主要原料中文名英文名分子式分子量狀態(tài)密度(g/cm3)無(wú)水乙醇Ethanol(EtOH)C2H5OH無(wú)色透明液體~苯甲酰丙酮Benzoylacetone(BzAch)C10H10O2白色固體乙酰丙酮Acetylacetone(AcAc)C5H8O2無(wú)色透明液體~叔丁氧基鉿Hafnium tbutoxide(HTB)Hf(OC(CH3)3)4無(wú)色透明液體~ 反應(yīng)方程及原料配比,這里R代表—C(CH3)3基團(tuán),苯甲酰丙酮反應(yīng)過(guò)程與乙酰丙酮類(lèi)似,不再贅述。旋涂鍍膜時(shí)環(huán)境濕度控制在55%以下,溫度25℃左右。C 顯影% 的無(wú)水乙醇。 光譜分析 紅外光譜在曝光、顯影及高溫?zé)崽幚磉^(guò)程中薄膜的物質(zhì)構(gòu)成會(huì)發(fā)生變化,因此對(duì)工藝過(guò)程中的薄膜組分進(jìn)行了傅立葉紅外光譜分析。在253nm處及200nm以下的吸收峰對(duì)應(yīng)BzAch中的苯基。實(shí)驗(yàn)中還做了先150℃熱處理再曝光和先曝光再150℃熱處理的過(guò)程,發(fā)現(xiàn)和未封閉的結(jié)果基本一樣。旋涂法依靠離心力成膜,速度越大,膜越薄。對(duì)光柵的結(jié)構(gòu)形貌進(jìn)行了測(cè)量,指出了還需改進(jìn)的地方。設(shè)想把不同顆粒大小的溶膠混合在一起,可以調(diào)節(jié)凝膠薄膜的孔隙率,起到調(diào)節(jié)折射率的作用。C.顯影特性 摻雜樣品顯影特性樣品顯影液顯影效果+15%PVP無(wú)水乙醇較易顯影制得25um線寬光柵結(jié)構(gòu)HfO2:SiO2=2:1冷無(wú)水乙醇不能顯影熱無(wú)水乙醇不能顯影HNO3+無(wú)水乙醇顯影,制得25um線寬光柵結(jié)構(gòu)但光柵表面有許多凸起皺紋 色分離光柵在慣性約束聚變(ICF)驅(qū)動(dòng)器中,激光經(jīng)兩塊KDP晶體后,[22]。其工藝過(guò)程見(jiàn)下圖 光敏SolGel制作色分離光柵工藝圖,進(jìn)一步我們希望考慮介質(zhì)的吸收、色散等因素后對(duì)實(shí)際制備的光柵理論計(jì)算與模擬以更好地指導(dǎo)實(shí)驗(yàn)。(4)HfO2介質(zhì)的色分離光柵的制作以及光柵分離效率的計(jì)算和測(cè)量。把分割為寬度為的個(gè)窄條,…。因子與前一維周期衍射屏一致,而光瞳函數(shù)為: (3) 對(duì)于零級(jí)衍射,取得極大值。得透射光強(qiáng): (5)反射光強(qiáng): (6)這里為入射光強(qiáng)。圖4給出了互補(bǔ)色的對(duì)應(yīng)關(guān)系。論文完成之時(shí)恰逢同濟(jì)大學(xué)百年華誕,祝愿同濟(jì)大學(xué)在新的百年里更加輝煌。他學(xué)識(shí)淵博,和藹可親,本文的選題、實(shí)驗(yàn)和撰寫(xiě)正是在他的指導(dǎo)下完成的。的極大值在地方,極小值在的地方,的極大值和極小值位置剛好對(duì)調(diào)。要求基頻與二倍頻滿足此關(guān)系,則(為整數(shù)且不是3的倍數(shù),這里把寫(xiě)成是考慮到介質(zhì)的色散),得: (4)以HfO2為例,設(shè)=,對(duì)于1064nm,531nm,355nm,分別取1,2,3,得nm。它們匯聚于透鏡焦面上的點(diǎn)。yr228。5 總結(jié)與展望 工作總結(jié)(1)本文以叔丁氧基鉿為前驅(qū)體,乙酰丙酮和苯甲酰丙酮為螯合劑配制了HfO2溶膠。能否實(shí)現(xiàn)三種諧波的分離,是慣性約束聚變實(shí)驗(yàn)中的一項(xiàng)關(guān)鍵技術(shù)。而且相比較單元的ZrO2光敏溶膠,二元復(fù)合SiO2/ZrO2溶膠經(jīng)水解反應(yīng)后其三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)導(dǎo)致SiO2/ZrO2光敏凝膠薄膜較為疏松,鍍制的薄膜要比單元ZrO2薄膜更厚。鍍制多層膜時(shí)非常重視膜層匹配問(wèn)題,包括應(yīng)力匹配、折射率匹配等。使用普通玻璃基片,提拉速度控制在2~4inch/min膜的均勻性較好,膜厚50nm左右;旋涂時(shí)高速1800r/min左右,可以鍍出很均勻的薄膜,膜厚在100nm左右。因此紫外線的能量可以引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。這是因?yàn)槟z膜具有納米尺度的多孔結(jié)構(gòu),在熱處理過(guò)程中,有機(jī)成分揮發(fā)時(shí)的毛細(xì)管收縮作用導(dǎo)致網(wǎng)絡(luò)收縮,使得薄膜結(jié)構(gòu)致密化,隨著熱處理溫度的升高,薄膜厚度變薄,折射率升高[19]。為了方便比較,對(duì)實(shí)際圖譜進(jìn)行了上下平移處理,所以圖中的峰位高低只具有相對(duì)意義。若光柵結(jié)構(gòu)出現(xiàn),迎著日光燈可觀察到彩色條紋,在顯微鏡下可觀察到光柵結(jié)構(gòu)。光源為全波段(280~420nm),1kW的條形紫外燈管。為了精確稱(chēng)量各原料,先將它們配成無(wú)水乙醇的稀釋溶液,再進(jìn)行反應(yīng),(1)AcAc標(biāo)準(zhǔn)溶液 VAcAc: VEtOH = 1: 10(2)BzAch標(biāo)準(zhǔn)溶液 cBzAch = mol/L(3)H2O標(biāo)準(zhǔn)液 VH2O : VEtOH = 1: 40 各標(biāo)準(zhǔn)液實(shí)用量名稱(chēng)BzAch標(biāo)準(zhǔn)液AcAc標(biāo)準(zhǔn)液H2O標(biāo)準(zhǔn)液第一批(單位:ml)第二批(單位:ml) 。制作光柵還需引入光敏劑,乙酰丙酮和苯甲酰丙酮恰好有所需性質(zhì)。目前制作HfO2薄膜微結(jié)構(gòu)主要采用物理方法,如磁控濺射,電子束蒸發(fā)等,物理方法有其優(yōu)勢(shì)的同時(shí)顯露了制膜條件苛刻,成膜面積小,抗激光損傷閾值低等缺點(diǎn)。采用汞燈作曝光光源,引發(fā)曝光部分的甲基丙烯酸聚合,利用聚合部分與未聚合部分在乙醇溶劑中的溶解度差制備了周期為4um的衍射光柵。(4)刻蝕。其刻蝕速率高,具有良好的方向性和選擇性,分辨率可高達(dá)10nm。按波長(zhǎng)可分為紫外、深紫外和極紫外光刻;按曝光方式可分為接觸式/接近式光刻和投影光刻。光刻膠在曝光之后浸入顯影液中,在顯影過(guò)程中,正性光刻膠曝過(guò)光的區(qū)域溶解得快,理想情況下未曝光的區(qū)域保持不變。利用光刻膠的感光部分與未感光部分在顯影液中的溶解度差,把易溶解部分去掉,光刻膠中形成所需的微結(jié)構(gòu)。A.傳統(tǒng)光刻技術(shù)傳統(tǒng)光刻技術(shù)是目前最實(shí)用也是最成熟的加工工藝,形成了一整套系統(tǒng)方法。然而像鐵電薄膜(如PZT、PLZT、BST等)、超導(dǎo)薄膜(如YBCO等)、透明導(dǎo)電薄膜(如ITO、SnO2等)等功能性薄膜,由于含有多個(gè)組分,每種組分對(duì)光刻介質(zhì)的敏感程度不一,要在不降低薄膜功能的前提下獲得規(guī)整的亞微米級(jí)圖形仍然存在很多困難。(3)溶膠凝膠反應(yīng)過(guò)程易于控制,可以調(diào)控凝膠的微觀結(jié)構(gòu)。膜的厚度主要受如下兩種力控制:(1)運(yùn)動(dòng)基片對(duì)鍍液向上的拉力(2)重力(?。┙n(ⅱ)提拉(ⅲ)溶劑揮發(fā) 浸漬提拉鍍膜示意圖研究表明有以下公式[4] Pastirik ?。ǎ?() Yoldes (濕薄膜) () () Strawbridge和James關(guān)系 () ()式中:為膜厚; 、為溶膠的黏度和密度;為基片提拉速度;為重力加速度;為液氣表面張力。除了上述的醇鹽水解線路以外,還有一種工業(yè)上常用的機(jī)械分散法,這里不再介紹。金屬醇鹽的水解反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是均相溶液轉(zhuǎn)變?yōu)槿苣z的根本原因,控制醇鹽的水解縮聚條件如:加水量、催化劑、溶液的pH以及水解的溫度等是制備高質(zhì)量溶膠的前提。這一系列認(rèn)識(shí)的提高,使80年代成為溶膠凝膠科學(xué)技術(shù)發(fā)展的高峰時(shí)期。[關(guān)鍵詞] 溶膠凝膠,鍍膜,紫外曝光,顯影,光柵[Abstract] Hafnium oxide has excellent physical and chemical properties. It is high optical index (~) and low absorption materials used in particular for optical coatings operating between the near UV and IR regions. In this article, hafnium oxide was prepared by a solgel process. The material was synthesized using hafnium tetrabutoxide which was dissolved in ethanol and mixed with acetylacetone and benzoylacetone.