【正文】 三 羰基 α 位 C?；? 3 烯胺的 C?；? ?烯胺的生成 C H C H OH+ R 2 39。 D M FN a H / D M F 。 +O RCR H 2 CO39。O HO HCROO HO HO HR 39。 C NH C lZ n C l 2R OO RR 39。巴 比 妥 類 通 用 方 法H 2 N O 2 SO C H 3CONH 2CHNC 2 H 5舒 比 利H 2 N O 2 SO C H 3C ON O 2N O 2ONH 2CH 2 NC 2 H 5+活 性 酯第二節(jié) 氮原子上的?；磻?yīng) 一 脂肪氨 N?；? 3 酸酐為?；瘎? ? ? N O 2N H C H 3N O 2NA cC H 3例 ：A c 2 O +R C O C RO OR C HN RO39。R C O PO HO HOO3 ) 含 磷 化 合 物 P O C l 3 、 P P A ( 多 聚 磷 酸 ） 、 P P YNN第二節(jié) 氮原子上的酰化反應(yīng) 一 脂肪氨 N?；? 2 羧酸酯為?；瘎? ?2 羧酸酯為酰化劑 ?例 ? R C O R 39。H C l第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?4） 酰氯為?；瘎?(酸酐 、 酰氯均適于位阻較大的醇 ) ?Lewis酸催化 ?堿催化 ? C lOCRA l C l 3CROA l C l 4C lOCR + A l C l 3C lOCR A l C l 3配 位 鍵 , 增 大 碳 的 正 電 性① 無 機(jī) 堿 : 去 酸 劑② 有 機(jī) 堿 ： P y , E t 3 N , D M A PNN 4 吡 咯 烷 基 吡 啶P P Y ：N NC H 3C H 3D M A P ：第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?4） 酰氯為?；瘎?(酸酐酰氯均適于位阻較大的醇 ) ?例 ? N C lOCR+C O C l + O HP yR tC H 3H 3 CC H 3C O C l + E t 3 C O HA g C NH M P T六 甲 基 磷 酰 胺NROCC O OC H 3H 3 CC H 3C O O C E t 3第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?5)酰胺為?；瘎?(活性酰胺 ) ? CRON RR 39。 39。 39。 39。 39。O39。（無水 CuSO4，無水 AI2(SO4)3， (CF3CO)2O，DCC。 , N H RN u : R 39。 COO R + H L第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；?1) 羧酸為?；瘎? ?1) 羧酸為酰化劑 ? 提高收率 : ? ?加快反應(yīng)速率 :(1)提高溫度 ? (2)催化劑 (降低活化能 ) R O H + R 39。O39。O39。 39。 + R 39。 B r( 5 0 6 0 % )? 環(huán) 戊 基 ? 羥 基 苯 乙 酸 甲 酯3 羥 基 N 甲 基 四 氫 吡 洛N 甲 基 四 氫 吡 洛 酯第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧酰化 ?2)羧酸酯為?；瘎?活性酯的應(yīng)用 ?⑴ 羧酸硫醇酯 N S C RON S NN S C C lON S HR C O O HR C O O HR C O C l+++SP h3PP h3P = OE t3NE t3N2 , 2 二 吡 啶 二 硫 化 物吡 啶 硫 酚2 吡 啶 硫 醇 酯 第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?2)羧酸酯為酰化劑 ?活性酯的應(yīng)用 ⑴ 羧酸硫醇酯 N SCO( C H2) n O HN H SCO( C H2) nON H SCO( C H2) nOO CO( C H2) nNHSn = 1 4 ( 8 8 % )+第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?2)羧酸酯為?；瘎? ?② 羧酸吡啶酯 NC H 3C l . I NC H 3O C RO+ R C O O HNC H 3XNC H 3o+ H O ( C H 2 ) n C O O HE t 3 N△ , 7 . 5 8 hI NC H 3OIC O( C H 2 ) nO HC OOn ( H 2 C ) +第一節(jié) 氧原子的?；磻?yīng) 一 醇的氧?；? ?2)羧酸酯為?；瘎? ?③ 羧酸三硝基苯酯 O 2 NN O 2O 2 NOCORO 2 NN O 2O 2 NC lO 2 NN O 2O 2 NOCORR 39。 S O 2 C lR C O C l + R 39。 HCRO+ H LD M F 工 業(yè) 生 產(chǎn)H C O O C H 3 + ( C H 3 ) 2 N H H C O N ( C H 3 ) 2 甲 酸 酯 氨 解消 炎 痛酰 鹵 的 氨 解C l C O C l +NHH 3 C O C H2 C O O HC H 3NH 3 C O C H2 C O O HC H 3C l C O第二節(jié) 氮原子上的?；磻?yīng) 一 脂肪氨 N酰化 1 羧酸為?；瘎? ?1 羧酸為?；瘎? ? NNHCOCROD C C( 1 )R C O O H + H 2 N R 39。 + H O R 39。 + H C l( 加 去 酸 劑 ： 有 機(jī) 堿 P y , E t 3 N )HC C O C lN H H C lSNM e 3 S i O O CC H 3H 2 NO+E t 3 NC H 3 C N , 2 5 ℃4 酰氯為?；瘎? C H CON H 2SNH O O CC H 3HNO第二節(jié) 氮原子上的?；磻?yīng) 二、芳胺 N?；? ? N H 2+ A c 2 ON H A c脂 肪 胺 ＞ 芳 胺 N H 2Rp π 共 軛因 為二、芳胺 N?；? C O O E tC O O E tN H 2C lC O N HC O N HC lC l+ 2N a第二節(jié) 氮原子上的?；磻?yīng) 二、芳胺 N?；? ? N H 2B rB rB rN H C O C H 3B rB rB rA c 2 O / H 2 S O 4N H 2C lON H C O O E tC lON H C OC lON N C O O E t+ C l COO E tP yH N N C O O E t第三節(jié) 碳原子上的酰化反應(yīng) 一、芳烴的 C?；? 1 FriedelCrafts (FC )傅 克酰化反應(yīng) ?碳原子上電子云密度高時(shí)才可進(jìn)行?；磻?yīng) ? C C HO C H = C H C H 1 FriedelCrafts (FC )傅 克酰化反應(yīng) R COZ C RO+L e w i s ( Z = X , O C O R , O H , O R 39。 C = N H ] Z n C l 3O RR OH 2 OR 39。+二、烯烴的 C?；? R CH C H 2R CH CH39。R堿 ：用E t O N a用P h 3 O N a N a H N a N H 2 ( 強(qiáng) 堿 )強(qiáng)R 39。 R C HC COR 39。H N OH N H N第三節(jié) 碳原子上的酰化反應(yīng) 三 羰基 α 位 C?；? 3 烯胺的 C?；? H C C H NR C C lOHCC O RCH NH 2 O HCC O RCO。RO39。溶 劑 ：( 甲 苯 )液 氨 （ 質(zhì) 子 性 溶 劑 ） ； 石 油 醚( N , N 二 甲 基 甲 酰 胺 )E t O N a / E t O H ( 質(zhì) 子 性 溶 劑 ）P h 3 O N a / X y l e n e 。E t O N a酯