【正文】 一百余種。 一葉萩堿 （黃色） （一）一般性質(zhì) 三、理化性質(zhì) （一）一般性質(zhì) ： 多具苦味。 含氧酸鹽的水溶性往往較大。 四、生物堿的鑒定（一）沉淀反應(yīng) 金屬鹽類 ?碘 碘化鉀 （ Wagner） KII2 棕褐色，紅棕色 沉淀 ?碘化鉍鉀 （ Dragendoff） BiI3?KI 黃色到橘 紅色 沉淀 ?碘化汞鉀 （ Mayer試劑） HgI2?2KI 類白色 沉淀 若加過量試劑，沉淀又被溶解。如遇嗎啡顯橙色至紫色，可待因顯紅色至黃棕色。 ②用酸水提取可使生物堿都以鹽的形式被提出，提高提取率。 提取方法 ：冷浸法、加熱回流（連續(xù)回流）提取法。而苦參堿溶于乙醚，于兩者的氯仿液中加入乙醚，氧化苦參堿即可析出。具有發(fā)汗解表、宣肺平喘、利水消腫的作用。麻黃堿和偽麻黃堿也能溶解于氯仿、乙醚、苯及醇類溶劑中。其結(jié)構(gòu)如下 ： ROHCOC HO HNC H 3R = H （ d l ） 阿 托 品R = H （ l ） 莨 菪 堿R = O H 山 莨 菪 堿OHCOC HO HONC H 3東 莨 菪 堿HOHCOC HO HNN 去 甲 莨 菪 堿（二）洋金花生物堿的理化性質(zhì) 莨菪堿 為四方細針狀結(jié)晶（乙醇），熔點 176。 東莨菪堿 由于空間效應(yīng)的影響，堿性較弱（ ）； 莨菪堿 無空間效應(yīng)障礙，堿性較強（ ）； 山莨菪堿 分子中 6位羥基的空間效應(yīng)的影響比東莨菪堿小，故其堿性介于莨菪堿和東莨菪堿之間。 （ 2） Vitali反應(yīng) 莨菪堿（或阿托品）、東莨菪堿等莨菪烷類生物堿分子結(jié)構(gòu)中具有莨菪酸部分，當用 發(fā)煙硝酸 處理時，發(fā)生硝基化反應(yīng)，生成三硝基衍生物（黃色），若再與醇鈉溶液反應(yīng)，發(fā)生分子內(nèi)雙鍵重排，生成醌型結(jié)構(gòu)的衍生物而呈深紫色，漸轉(zhuǎn)暗紅色，最后顏色消失。 N+R 1 OR 2 OO R 3O R 4R 5C H 2 H 3 C H 3 C HH 3 C H 3 C H 3 C H 3 C HC H 2 C H2C H 2 C H2C H 2H 3 C H 3 C H 3 CHHHHH 3 C H 3 CH 3 CR1 R2 R3 R4 R5 小檗堿 巴馬丁 黃連堿 甲基黃連堿 藥根堿 表小檗堿 名 稱 溶 解 度 氫碘酸鹽 1﹕ 2130 鹽酸鹽 1﹕ 500 枸櫞酸鹽 1﹕ 125 磷酸鹽 1﹕ 15 硫酸鹽 1﹕ 30 酸性硫酸鹽 1﹕ 100 （二）三顆針生物堿的理化性質(zhì) 從水或稀乙醇中結(jié)晶所得的小檗堿為黃色針狀結(jié)晶，含 ，在 100℃ 干燥后仍保留 ，加熱至 110℃ 變?yōu)樽攸S色， 160℃ 分解。醇式或醛式小檗堿具有親脂性，可溶于親脂性有機溶劑。輪環(huán)藤酚堿的氯化物為無色結(jié)晶，熔點 214℃ 。烏頭味辛、苦，性熱，有大毒，具有祛風除濕、溫經(jīng)止痛的功效，是臨床常用的重要中藥。在烏頭及其方劑、中成藥中，對劇毒的雙酯型生物堿須進行限量檢查。 B .中強堿性的 TLC顯色劑是 ___。 生物堿的沉淀反應(yīng)應(yīng)在什么條件下進行？應(yīng)注意什么問題？ 通常用什么樣的方法從藥材中提取生物堿？ 乙醇提取法提取生物堿時如何除去藥液中的脂溶性雜質(zhì)？ 。 ? 1．根據(jù)結(jié)構(gòu)母核分類，生物堿主要分為 ? A．異喹啉類 B．哌啶類 C．莨菪烷類 ? D．吲哚類 E．有機胺類 ? 2．常溫下為液態(tài)生物堿的是 ? A．煙堿 B．咖啡因 C．麻黃堿 ? D．檳榔堿 E．苦參堿 ? 3．親水性生物堿常指 ? A．兩性生物堿 ? B．游離生物堿． ? C．季錢生物堿 ? D．仲胺生物堿 ? E．具有 N→O 配位鍵的生物堿 ? 4．使生物堿堿性減弱的因素是 ? A．吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) ? B．供電子誘導(dǎo)效應(yīng) ? C．吸電子共軛效應(yīng) ? D．供電子共軛效應(yīng) ? E．立體效應(yīng) ? 5．使生物堿堿性增強的因素是 ? A．吸電子誘導(dǎo)效應(yīng) ? B．供電子誘導(dǎo)效應(yīng) ? C．吸電子共軛效應(yīng) ? D．供電子共軛效應(yīng) ? E．其共軛酸易形成分子內(nèi)氫鍵 ? 6．生物堿分子結(jié)構(gòu)與其堿性強弱的關(guān)系正確的是 ? A．氮原子的 p電子成分比例越大，堿性越強 ? B．氮原子附近有吸電子基團，堿性增強 ? C．氮原子處于酰胺狀態(tài)，堿性極弱 ? D．生物堿的立體結(jié)構(gòu)有利于氮原子接受質(zhì)子，堿性增強 ? E．氮原子附近取代基不利于其共軛酸質(zhì)子形成氫鍵締合，堿性增強 ? 二、指出化合物結(jié)構(gòu)類型 ? 二、指出化合物結(jié)構(gòu)類型 ? 1．有機胺類 2．吲哚里西啶類 3．喹啉類 4．原小檗堿型 5．喹諾里西啶類 ? 6．吡啶類 7．莨菪烷類 8．雙芐基異喹啉類 9．吲哚類 1 O．甾類生物堿 ? 11．嗎啡烷類 三、比較 Rf值的大小 吸附劑：硅膠 展開劑：氯仿 甲醇 氨水（ 7︰ 1︰ ） （ 1）苦參堿（ A）與氧化苦參堿（ B）： ___﹥___ （ 2） 漢防己甲素（ A）與漢防己乙素（ B）： ___﹥___ （ 3）莨菪堿（ A）與東莨菪堿（ B）： ___﹥___ ? 四、填空題 ? 1．小檗堿呈黃色，而四氫小檗堿則無色，其原因在于 。 烏頭堿等雙酯型生物堿脂性較強；烏頭次堿和烏頭原堿由于酯鍵被水解，親脂性較弱 。 （一）烏頭中主要有效成分及結(jié)構(gòu) 烏頭主要含二萜類生物堿，屬于四環(huán)或五環(huán)二萜類衍生物。輪環(huán)藤酚堿屬于原小檗堿型季銨堿，具強堿性。防已味苦、辛，性寒，具有祛風止痛、利水消腫等功效。 小檗堿能緩溶于冷水（ 1﹕ 20），易溶于熱水和熱乙醇，難溶于丙酮、氯仿和苯等。 ? ？ 三、三顆針中生物堿類化學成分的提取分離技術(shù) 三顆針為小檗科植物毛葉小檗（ Berberis brachypoda）、細葉小檗（ B. Poiretii Schneid）等多種同屬植物的根，根皮或莖皮作為三顆針入藥，具有清熱去火、抗菌、抗病毒的作用。臨床上用的硫酸阿托品為白色結(jié)晶性粉末，極易溶于水，遇光易變質(zhì)。 C。 麻 黃 草 段加 8 倍 量 水 ， 浸 煮 2 至 3 次浸 煮 液N a O H 堿 化 調(diào) P H 1 0 1 2甲 苯 萃 取有 機 溶 劑 層堿 水 層 2 % 草 酸 溶 液 調(diào) P H 6 . 5 7 萃 取草 酸 溶 液減 壓 濃 縮 ,冷 卻 后 過 濾結(jié) 晶 母 液加 8 倍 量 水 煮 沸 加 飽 和 C a C l2濾 液( 草 酸 鈣 )加 H C l 調(diào) P H 6 . 5 7濃 縮 ， 過 濾母 液（ 甲 基 麻 黃 堿 鹽 酸 鹽 ）加 飽 和 C a C l2溶 液 ,靜 置 ， 過 濾結(jié) 晶( 鹽 酸 偽 麻 黃 堿 )甲 苯 溶 液( 循 環(huán) 使 用 )( 草 酸 麻 黃 堿 )加 飽 和 N a2S 溶 液 調(diào) P H 7 7 . 5靜 置 ， 過 濾沉 淀粗 結(jié) 晶加 水 溶 解 ， H C l 調(diào) P H 5 . 5 6 . 0活 性 炭 脫 色 , 重 結(jié) 晶鹽 酸 麻 黃 堿麻 黃 粗 粉0 . 1 % ～ 0 . 5 % H c l 滲 漉滲 漉 液通 過 強 酸 型 陽 離 子 交 換 樹 脂漉 出 液樹 脂水 洗 去 殘 留 滲 漉 液方 法 一方 法 二4 m o l / L H c l 洗 脫（ 控 制 洗 脫 量 ）5 % N H4 O H 乙 醇 洗 脫（ 控 制 洗 脫 量 ） 樹 脂（ 偽 麻 黃 堿 ）洗 脫 液減 壓 濃 縮 ，濾 過 結(jié) 晶鹽 酸 麻 黃 堿 粗 品母 液 樹 脂（ 偽 麻 黃 堿 ）洗 脫 液加 N a c l 飽 和 溶 液 ，C H c l3 萃 取C H c l3 萃 取 液酸 水 層C H c l3 層1 % H c l 萃 取減 壓 濃 縮鹽 酸 麻 黃 堿 粗 品