【正文】 酮OOHO HH3OH苷化，供電子能力下降，兩個氫的 δ值升高（向低場位移），可用于判斷二氫黃酮醇苷中糖的位置。 但有時也會發(fā)生 H2’和 H6’重疊的現(xiàn)象 。3 39。 山柰苷 山柰酚 UVλmax(nm) 帶 II 帶 I 帶 II 帶 I MeOH 265 345 267 367 NaOMe 265 388 278 416（分解） AlCl3 275 399 268 424 AlCl3/HCl 275 399 269 424 NaOAc 265 399 276 387 NaOAc/H3BO3 265 345 267 367 從中藥柴胡中分離得到山柰苷，經(jīng)酸水解后，用 PC檢出有鼠李糖，山柰苷及山柰酚的紫外光譜數(shù)據(jù)如下： OO HOO Hr h aOOr h a山柰酚 3， 7二鼠李糖苷 三、 1HNMR ? 常用溶劑：氘代氯仿 （ CDDl3） ， 氘代二甲 基亞 砜 （ DMSOd6 ） ， 氘 代吡 啶（ C5D5N） 。 二、紫外光譜在黃酮類鑒定中的應用 ? 可用于確定黃酮母核類型及確定某些位置是否含有羥基 。第四節(jié) 黃酮類化合物的檢識與結(jié)構(gòu)鑒定 目前主要采用的方法有： ① 與標準品或與文獻對照 PPC或 TLC得到的 Rf或 hRf值 （ Rf?100） ② 分析對比樣品在甲醇溶液中及加入診斷試劑后得到的 UV光譜 ③ 1H NMR ④ 13C NMR ⑤ MS 一、色譜在黃酮類鑒定中的應用 1. 紙層析 (PPC) ? 苷類成分可采用雙向展開 ， 第一相展開采用醇性溶劑 ， 如 BAW系統(tǒng) （ 正丁醇： 醋酸：水 4： 1： 5上層 ） ；第二相展開用水性溶劑 ，如氯仿：醋酸：水 （ 3： 6： 1） 苷元則多采用醇性溶劑 。 ? 一般程序： ① 測定樣品在甲醇中的 UV譜以了解母核類型； ② 在甲醇溶液中分別加入各種診斷試劑后測 UV譜和可見光譜以了解 3,5,7,3’,4’有無羥基及鄰二酚羥基； ③ 苷類可水解后 （ 或先甲基化再水解 ） ， 再用上法測苷元的 UV譜以了解糖的連接位置 。 ? 也可將黃酮類化合物制成三甲基硅醚衍生物溶于四氯化碳中進行測定 。2 39。 （ 1） 3’, 4’二氧取代黃酮及 黃酮醇 H5’ ? d, J= H2’ ? d, J= H6’ ? dd, J=, （ 2） 3’, 4’二氧取代異黃酮 、 二氫黃酮及 二氫黃酮醇 H2’, 5’,6’常作為一個復雜多重峰 （ 通常為兩組峰 ） ? 5 39。 H2與 H3為反 式雙直立鍵， J=11Hz H2 δ H3 δ H α ： δ ( 1H,d, J= ) H β ： δ ( 1H,d, J= ) OHHαβ ?查耳酮： 芐氫 :( 1H,s ) ( 1H,s, DMSOd6 ) C HOO橙酮： （四） 糖上的質(zhì)子 1. 單糖苷類 糖與苷元相連時 ， 糖上 1?H與其它 H比較 ， 一般位于較低磁場區(qū) 。 39。 ? A環(huán)上引入取代基時 ， 位移效應只影響到 A環(huán) ， 而 B環(huán)上引入取代基時 ， 位移效應只影響到 B環(huán) 。,439。 ? C5OH糖苷化后 ， 除上述苷化位移效應外 ， 還因 C5OH與 C4＝ O的氫鍵締合受到破壞 ， 故對 C環(huán)碳原子也將發(fā)生巨大的影響 。 如為甲基化衍生物 ，則可以得到 [M15]+即 (MCH3)離子 。 如：化合物 (I)中 A環(huán)上的 ?， ?二甲烯丙基在裂解過程中脫去 C4H7OH或 239。 小結(jié)： 第一節(jié) 概述包括（黃酮類化合物的結(jié)構(gòu)分類、生物活性） 掌握黃酮類化合物的的定義、基本結(jié)構(gòu)、分類和代表化合物。 第三節(jié) 提取分離 ? 掌握黃酮類化合物的一般提取方法、 PH梯度分離法與結(jié)構(gòu)之間的關系，掌握黃酮類化合物聚酰胺柱層析法、硅膠柱層析法和凝膠過濾法的原理以及它們與結(jié)構(gòu)之間的關系 第四節(jié) 結(jié)構(gòu)鑒定 ? 掌握黃酮、黃酮醇、二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮、查耳酮和橙酮的母核紫外光譜特征，掌握加入各種診斷試劑的黃酮類化合物的解析規(guī)律、熟悉黃酮類化合物檢識的色譜方法?；? OCH3 OO C H 3O HO C H 3C H 3 OO H OOO HC H 3 OO C H 3O C H 3O HOC 4 H 7I II 在 6及 8位含有甲氧基的黃酮可失去 CH3 1．黃酮類裂解基本規(guī)律： [ M 1]+途徑 II途徑 I + H 轉(zhuǎn)移途徑 I[B2 28]+ C OB2++CO CB1CH C[A1 28] C O