【正文】 assisted emulsification and dispersive liquid–liquid microextraction methods for the speciation of inanic selenium in environmental water samples using low density extraction solvents[J]. Analytica Chimica Acta, 20xx, 714: 82– 88. [17] ShuoYang Wei, MeiI Leong, Yee Li, ShangDa Huang, Development of liquid phase 大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 17 頁 共 18 頁 microextraction based on manual shaking and ultrasoundassisted emulsification method for analysis of anochlorine pesticides in aqueous samples[J]. Journal of Chromatography A, 20xx, 1218: 9142– 9148. [18] Viviana P. Jofr233。 本方法是對(duì)傳統(tǒng) DLLME 技術(shù)的提升和拓展，同時(shí)致力于提高普通分光光度法的分析性能，具有實(shí)用價(jià)值和研究意義。g /mL， C 雙硫腙 = 7105 mol/L（溶劑四氫呋喃）， λ = 460 nm） 方法的性能指標(biāo) 在優(yōu)化條件下，用一系列濃度為 60、 80、 100、 150、 200 ng/mL 的 Ag標(biāo)準(zhǔn)工作液，按照本實(shí)驗(yàn)方法，測(cè)定吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線（見圖 12）。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷）， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 有機(jī)相 用乙酸乙酯 復(fù)溶至 mL， pH = ， λ = 415 nm） 圖 9（ DLLME 的實(shí)驗(yàn)條件） ：（ CAg+ = 181。在實(shí)驗(yàn)中 將各種干擾離子加入到 50 ng/mL 的 Ag標(biāo)準(zhǔn)溶液中，按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行操作，在優(yōu)化的實(shí)驗(yàn) 條件下，對(duì)一些常見的共存離子進(jìn)行考察，所得各離子的最大允許量（回收率大于 90%）列于表 1。萃取介質(zhì)的 pH 值會(huì)影響絡(luò)合物的形成，從而對(duì)分散液 液微萃取的萃取效率產(chǎn)生影響。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷） ， 1 mL（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 最后有機(jī)相用丙酮復(fù)溶至 mL， pH = ，λ = 415 nm） 萃取劑的用量優(yōu)化 萃取過程中所加萃取劑的體積直接影響該方法的富集倍數(shù)。因此 雙硫腙濃度 在 106 mol/L為最佳 ，并以此條件開展下面的實(shí)驗(yàn)工作。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（溶劑三氯甲烷） ， mL CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速 離心 3 min， pH = ， 有機(jī)相用丙酮復(fù)溶至 mL） 圖 2（虛線 Ⅱ ）：（ CAg+ = 2 181。充分搖蕩超聲 3 min 后，以 4000 r/min 的轉(zhuǎn)速離心 3 min，分散在水相中的 CCl4 微滴沉積到試管底部，水相和有機(jī)相完全分 離，用注射器除去水相。所用容器使用前均用 5%硝酸浸泡處理，實(shí)驗(yàn)用水為二次蒸餾水。相對(duì) DLLEM， UAEDLLME 的分析性能、萃取效率顯著提高，通過與普通分光光度法結(jié)合，極大提高了該儀器的分析性能。它是在分散液 液微萃取 （ DLLME） 基礎(chǔ)上輔以超聲技術(shù) ,利用超聲波在超聲過程中產(chǎn)生的空化效應(yīng)、熱效應(yīng)、機(jī)械攪拌、強(qiáng)化擴(kuò)散、乳化作用等一系列效應(yīng) , 來加快萃取過程中的傳質(zhì)作用 ,從而提高萃取效率 [22]。液相微萃取技術(shù) （ liquid phase micro extraction， LPME） 是由 Jeannot 和 Cantwell在 1996 年提出的一種新型 樣品前處理技術(shù)，它克服了傳統(tǒng)液 液萃取技術(shù)的諸多不足，具有消耗試劑少、簡單、廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn) [9]。直接排放對(duì)環(huán)境及水生生物的毒性非常大。將所建立方法應(yīng)用于測(cè)定水樣中痕量銀，得到理想的分析結(jié)果。 涉密論文按學(xué)校規(guī)定處理。對(duì)本研究提供過幫助和做出過貢獻(xiàn)的個(gè)人或集體，均已在文中作了明 確的說明并表示了謝意。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。在超聲輔助乳化的 3 分鐘時(shí)間內(nèi)萃取高效率地完成。 Spectrophotometric determination。因此，對(duì)環(huán)境水樣及食物樣品中的銀含量進(jìn)行分析測(cè)定具有實(shí)際意 義及應(yīng)用價(jià)值。該方法具有操作簡單、成本低廉、環(huán) 境友好大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 3 頁 共 18 頁 等優(yōu)點(diǎn)。分光光度法儀器非常簡單，成本極低，因此應(yīng)用非常廣泛，這是其最大優(yōu)點(diǎn)。g/mL）：準(zhǔn)確地稱取分析純 AgNO3（ 上海旭達(dá)精細(xì)超聲輔助乳化 分散液液微萃取與分光光度法聯(lián)用新體系測(cè)定痕量銀 第 4 頁 共 18 頁 化工廠 ） g 于燒杯中，加少量 5%的 HNO3（成都市欣海興化工試劑廠）溶解后，定容至 100 mL 容量瓶中。搖勻并超聲振蕩 3 min， CCl4 以微滴形式均勻分散在溶液中，形成一個(gè)乳濁液體系。g/mL超聲輔助乳化 分散液液微萃取與分光光度法聯(lián)用新體系測(cè)定痕量銀 第 6 頁 共 18 頁 銀標(biāo)準(zhǔn)工作液和 7105 mol/L 雙硫腙（螯合劑溶劑為四氫呋喃），混合均勻 顯色 后，用 1 cm比色皿，以試劑空白為參比，在 400700 nm之間，測(cè)得的吸收光譜，它 的最大吸收峰位于 460 nm（圖 2 虛線 Ⅱ ）。在本實(shí)驗(yàn)中超聲時(shí)間分別考查了 1 15 min。根據(jù) “ 相似相溶原理 ” ， 萃取劑的性質(zhì)必須與分析物性質(zhì)相匹配，才能保證對(duì)分析物有較強(qiáng)的萃取富集能力。g/mL， C 雙硫腙 = 106 mol/L（ 溶劑三氯甲烷）， CCl4（萃取劑），超聲 3 min 后 以 4000 r/min 的 轉(zhuǎn)速離心 3 min， 有機(jī)相用丙酮復(fù)溶至 mL， pH = ， λ = 415 nm） 復(fù)溶劑的選擇 在本實(shí)驗(yàn)中，對(duì)復(fù)溶劑甲醇、乙醇、丙酮、乙腈、乙酸乙酯進(jìn)行考察。因此本實(shí)驗(yàn)選用不同 pH 的緩沖溶液調(diào)節(jié)溶液的 pH 值， pH 在 范圍內(nèi)變化 的吸光度，結(jié)果如圖 8 所示 ，隨著 pH 的增大吸光度逐漸增大，當(dāng) pH = 時(shí)吸光度最大 ， 當(dāng) pH 大于 是吸光度急劇下降。對(duì)于少數(shù)干擾嚴(yán)重的重金屬元素，需要采取絡(luò)合或去大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 11 頁 共 18 頁 除的方法以消除其干擾。g /mL， C 雙硫腙 （溶 劑四氫呋喃） ， λ = 460 nm， pH = ） 大理學(xué)院藥學(xué)與化學(xué)學(xué)院畢業(yè)論文 第 13 頁 共 18 頁 pH 的優(yōu)化 pH 介質(zhì)會(huì)影響絡(luò)合物的形成，調(diào)整 pH 值能夠改變一些酸性或堿性分析物的在溶液中的電離平衡，使其更多地向中性分子方向轉(zhuǎn)變。 圖 12：萃取的工作曲線 超聲輔助乳化 分散液液微萃取與分光光度法聯(lián)用新體系測(cè)定痕量銀 第 14 頁 共 18 頁 圖 13：不萃取的工作曲線 UAEDLLMEUvvis 與直接顯色分光光度法測(cè)定的分析性能 對(duì)比如表 2： 表 2 方法分析性能 Table 2 Analytical figures of merit 線性方程 超聲萃取后 A = C + 未萃取直接顯色 A = C + 線性范圍上限 超聲萃取后 200 ng/mL 未萃取直接顯色 6000 ng/mL 檢出限 (LOD) 超聲萃取后 ng/mL 未萃取直接顯色 18 ng/mL 線性相關(guān)系數(shù) R2 超聲萃取后 未萃取直接顯色 RSD 超聲萃 取后 % (50 ng/mL) 靈敏度富集倍數(shù) 35 樣品分析 將該方法應(yīng)用于洱海水、西洱河水（美登大橋段）、自來水樣品中 Ag的含量測(cè)定，取 mL 水樣在優(yōu)化條件下按照實(shí)驗(yàn)方法進(jìn)行測(cè)定，并進(jìn)行了加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)（見表 3）。 參考文獻(xiàn) [1] 環(huán)境保護(hù)部 . 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Goicoeche,L181。同時(shí)感謝所有教授過我課程的大 理學(xué)院的老師們，是他們孜孜不倦的教誨成就了現(xiàn)在的我。 學(xué)位論文作者（本人簽名）： 年 月 日 學(xué)位論文 出版授權(quán)書 本 人及導(dǎo)師完全同意《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》、《中國優(yōu)秀 碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫出版章程》 (以下簡稱“章程” )，愿意將本人的學(xué)位論文提交“中國學(xué)術(shù)期刊（光盤版）電子雜志社”在《中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫》、《中