儀器分析課程考試知識(shí)點(diǎn)總結(jié)大全-文庫(kù)吧在線文庫(kù)
【正文】 。 4．內(nèi)標(biāo)線及分析線自吸要小。1 銳線光產(chǎn)生原理 :在高壓電場(chǎng)下 , 陰極向正極高速飛濺放電 , 與載氣原子碰撞 , 使之電離放出二次電子 , 而使場(chǎng)內(nèi) 正離子和電子增加以維持電流。 物理干擾 : 是指試液與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)有差別而產(chǎn)生的干擾。背景干擾，一般使吸收值增加。當(dāng)電池工作時(shí)，電流必須在電池內(nèi)部和外部流通，構(gòu)成回路。 （ 3）電解質(zhì)位于兩電極之間。 RT/Flnα I外 k*內(nèi)包括了φ d，φ內(nèi)參，αⅡ，α I內(nèi)常數(shù)。由電解進(jìn)行的時(shí)間 t（ S）和電流強(qiáng)度（ A），可求算出被測(cè)物質(zhì)的量 W（ g）。所得結(jié)果以圖譜表達(dá)，即所謂的質(zhì)譜圖（亦稱質(zhì)譜， Mass Spectrum）。幾乎所有的有機(jī)分子都可以產(chǎn)生可以辨認(rèn)的分子離子峰，有些分子如芳香環(huán)分子可產(chǎn)生較大的分子離子峰，而高分子量的烴 、脂肪醇、醚及胺等則產(chǎn)生較小的分子離子峰。 原子熒光光譜的產(chǎn)生 氣態(tài)自由原子吸收特征輻射后躍迂到較高能級(jí)，然后又躍遷回到基態(tài)或較低能級(jí)。） (3)敏化熒光 受激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時(shí)，把激發(fā)能傳遞給另一個(gè)原子使其激發(fā)，后者再?gòu)妮椛湫问饺ゼぐl(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光。 W1/2 = W = 4σ 從色譜流出曲線上，可以得到許多重要信息： （ l）根 據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可以判斷樣品中所合組 份的最少個(gè)數(shù)． （ 2）根據(jù)色譜峰的保留值 (或位置），可以進(jìn)行定性分析． (3) 根據(jù)色譜峰下的面積或峰高，可以進(jìn)行定量分析． （ 4）色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾?，是評(píng)價(jià)色譜柱分離效能的依據(jù)． （ 5）色譜峰兩峰間的距離，是評(píng)價(jià)固定相 (和流動(dòng)相 )選擇是否合適的依據(jù)． 色譜分析的目的是將樣品中各組分彼此分離，組分要達(dá)到完全分離，兩峰間的距離必須足夠遠(yuǎn)，兩峰間的距離是由組分在兩相間的分配系數(shù)決定的，即與色譜過程的熱力學(xué)性質(zhì)有關(guān)。它不僅隨柱溫、柱壓變化而變化，而且還與流動(dòng)相及固定相的體積有關(guān)。一般說，當(dāng) R＜ 1時(shí)，兩峰有部分重疊；當(dāng) R＝ 1時(shí)，分離程度可達(dá) 98％；當(dāng) R＝ 1． 5時(shí)，分離程度可達(dá) 99． 7％。(3) 塔板高度 。根據(jù)檢測(cè)原理的不同，可將其分為濃度型檢測(cè)器和質(zhì)量型檢測(cè)器兩種： 熱導(dǎo)檢測(cè)器和電子捕獲檢測(cè)器 (濃度型檢測(cè)器 )火焰離子化檢測(cè)器和火焰光度檢測(cè)器 (質(zhì)量型檢測(cè)器 ) 熱導(dǎo)檢測(cè)器 :幾乎對(duì)所有物質(zhì)都有響 應(yīng)，通用性好，而且線性范圍寬，價(jià)格便宜，因此是應(yīng)用最廣，最成熟的一種檢測(cè)器。 cm1 Ai＝ ［例 19． 3］在一根 1m 長(zhǎng)的色譜柱上測(cè)得兩組分的分離度為 ,要使它們完全分離以 (R=),則柱長(zhǎng)應(yīng)為多少？ 解根據(jù)式（ 1843），有 即在其他操作條件不變的條件下，色譜柱長(zhǎng)要選擇 5m左右才能使分離度達(dá) R=,組分達(dá)到完全分離。 對(duì)內(nèi)標(biāo)物的要求是 ：㈠ 樣品中不含有內(nèi)標(biāo)物質(zhì)；㈡ 峰的位置在各待測(cè)組分之間或與之相近；㈢穩(wěn)定、易得純品；㈣ 與樣品能互溶但無(wú)化學(xué)反應(yīng)；㈤ 內(nèi)標(biāo)物濃度恰當(dāng)，使其峰面積與待測(cè)組分相差不太大。對(duì)于占有機(jī)物總數(shù)近 80％的那些高沸點(diǎn)、熱穩(wěn) 定性差、摩爾質(zhì)量大的物質(zhì)，目前主要采用高效液相色譜法進(jìn)行分離和分析。 液一液分配色譜法（ LLPC）液液分配色譜的分離原理基本與液液萃取相同，都是根據(jù)物質(zhì)在兩種互不相溶的液體中溶解度的不同，具有不同的分配系數(shù)。體積大的分子不能滲透到孔穴中去而被排阻，較早地被淋洗出來(lái)；中等體積的分子部分滲透；小分子可完全滲透入內(nèi)，最后洗出色譜柱。 離子色譜法（ IC） 離子色譜法是由離子交換色譜法派生出來(lái)的一種分離方法。 (3)氣相色譜一般都在較高溫度下進(jìn)行的，而高效液相色譜法則經(jīng)?？稍谑覝貤l件下工作。 5. 能否根據(jù)理論塔板數(shù)來(lái)判斷分離的可能性？為什么？ 6. 對(duì)載體和固定液的 要求分別是什么 ? 7. 試比較紅色擔(dān)體和白色擔(dān)體的性能 ,它們各使用在哪些方面 ? 8. 固定液可分為哪幾類？為什么這樣劃分？如何選擇固定液。 ［例 194］圖 1915為乙酸正丁酯在阿皮松 L柱上的流出曲線（柱溫 100℃）。min1) ＝ 90． 8mV cm3，記錄紙走速 C1= 人為規(guī)定正構(gòu)燒烴的保留指數(shù)為其碳數(shù)乘 100,如正己烷和正辛烷的保留指數(shù)分別為 600和 80O。若欲得到 R=1． 2的分離度，有效塔板數(shù)應(yīng)為多少？色譜往要加到多長(zhǎng)？ (tM=5min,tR1=45min,tR2=49min,w1=w2=5mm) 解：先求出組分 2對(duì)組分 1的相對(duì) 保留值 r2， 1（即α值） [例 182] 已知某色譜柱的理論塔板數(shù)為 3600,組分 A和 B在該柱上的保留時(shí)間為 27mm和 30mm,求兩峰的峰半寬和分離度 . 解 :∵ w1/2=w/ w1=27/(3600/16)1/2= mm (w1)1/2＝ ＝ mm w2=30/(3600/16)1/2= mm (w2)1/2＝ ＝ mm R＝ 2(3027)/(+2)＝ 6/＝ [例 183] 已知一色譜柱在某溫度下的速率方程的 A=。如果兩組分的 K 或 k 值相等，則α =1，兩個(gè)組分的色譜峰必將重合，說明分不開。 描述這種分配的參數(shù)稱為分配系數(shù)見它是指在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動(dòng)相之間分配達(dá)平衡時(shí)的濃度之比值 (K) 分配比又稱容量因子，它是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比。 F0 指從進(jìn)樣開始到被測(cè)組份在柱后出現(xiàn)濃度極大點(diǎn)時(shí)所通過的流動(dòng)相體積。 (1)共振熒光 發(fā)射與原吸收線波長(zhǎng)相同的熒光為共振熒光。 由于分子離子峰的相對(duì)強(qiáng)度直接與分子離子穩(wěn)定性有關(guān)，其大致順序是： 芳香環(huán)＞共軛烯＞烯＞脂環(huán)＞羰基化合物＞直鏈碳?xì)浠衔铮? 醚＞脂＞胺＞酸＞醇＞支鏈烴 在同系物中，相對(duì)分子質(zhì)量越大則分子離子峰相對(duì)強(qiáng)度越小。 質(zhì)譜儀的靈敏度有絕對(duì)靈敏度、相對(duì)靈 敏度和分析靈敏度等幾種表示方法。因此，可以說庫(kù)侖滴
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