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年產(chǎn)5萬噸pvc的氯乙烯合成工段的工藝設(shè)計-文庫吧在線文庫

2024-09-06 00:52上一頁面

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【正文】 金屬線包皮,薄片,板材,軟管,管道配件,皮革,軟質(zhì)制品和玩具,也可用來加工成食品包裝膜,包裝盒,食品機藥物裝瓶,以及硬管,透明片,型木等。在管子改造方面,可將一根預(yù)先變形彎曲的管子從破裂的舊管子中穿過,然后用過熱蒸汽使其恢復(fù)整形。PVC 接枝共聚物提高了硬膜制品的強度,提高了壓延過程的分離作用。針對糊粘度的下沉問題,在投用橡膠稀釋劑過程中,使用了約30μm 的PVC 均聚物或聚乙烯異分子共聚物,或者是醋酸乙烯酯異分子共聚物。就拿美國為例,聚氯乙烯生產(chǎn)工藝中, % , % , % , %。聚合反應(yīng)結(jié)束后,對未反應(yīng)的氯乙烯進行回收。這種方法有溶劑回收和使用時氯乙烯單體污染問題,并且生產(chǎn)成本高,所以僅適用于特殊用途。美國吉昂公司采用75m3 懸浮聚合釜,由于采用深冷水作冷卻介質(zhì),除傳熱效果好、聚合釜生產(chǎn)效率高外, 單釜年生產(chǎn)PVC 。PVC 漿料汽提技術(shù)的發(fā)展是從汽提槽發(fā)展到穿流篩板汽提塔,再發(fā)展到溢流篩板汽提塔, PVC漿料中VCM 含量有大幅度降低。ⅱ 生產(chǎn)工藝流程簡述干燥混合氣精乙炔粗乙炔電石 濕式發(fā)生 清靜 混合脫水 +H2O +NaClOHCl電石渣精VC粗VC合成氣合成(轉(zhuǎn)化) 水洗、堿洗 加壓精餾 懸浮聚合HgCl2 + H2O 加懸浮劑廢酸液 +NaOH 加引發(fā)劑PVC懸浮液成品PVC干燥PVC濕PVC 后處理、離心 干燥 過篩包裝 +NaOH 加熱風(fēng)圖2 懸浮法PVC生產(chǎn)工藝流程 氯乙烯(VC)氯乙烯是生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的原料,本設(shè)計就是電石法合成聚乙烯的合成氯乙烯單體的工段。在此溫度下固態(tài)升汞可以直接升華變成蒸氣態(tài)。如前所述,純的升汞對合成反應(yīng)并無催化作用,純的活性炭也只有較低的催化活性,而當(dāng)升汞吸附于活性炭表面后(比表面積下降到600~800m3/g,即具有很強的催化活性。水分還易使催化劑結(jié)塊,降低催化活性,導(dǎo)致轉(zhuǎn)化器阻力上升,使乙炔流量增高產(chǎn)生困難。因此,原則上應(yīng)盡量將原料氣中含氧量降低到最低值甚至零。ⅲ 空間流速 空間流速是指單位時間內(nèi)通過單位體積催化劑的氣體量(氣體量習(xí)慣以乙炔量來表示,其單位為m3乙炔/m3催化劑2℃,乙炔氯化氫混合氣在此溫度下,部分水分以40%鹽酸排出,部分則夾帶于氣流中,進入串聯(lián)的酸霧過濾器中,由硅油玻璃棉捕集器分離,然后混合氣經(jīng)石墨冷卻器,由流量計控制進入串聯(lián)的第一組轉(zhuǎn)化器,在列管中填裝吸附于活性炭上的升汞催化劑,在催化劑的作用下使乙炔和氯化氫合成轉(zhuǎn)化為氯乙烯,第一組出口氣中尚有20~30%未轉(zhuǎn)化的乙炔,再進入第二級轉(zhuǎn)化器繼續(xù)轉(zhuǎn)化,使出口處未轉(zhuǎn)化的乙炔控制在3%以下,第二組轉(zhuǎn)化器填裝活性較高的新催化劑,第一組則填裝活性較低的,即由第二組轉(zhuǎn)化器更換下來的舊催化劑即可。壓力增加時,乙炔氣體分子間相密聚,因此,一旦某處乙炔分解,就能迅速擴展到全部氣體中。⑵ 氯化氫:分子式:HCl 分子量:性質(zhì):是一種無色有刺激性的氣體,遇到濕空氣則呈白色煙霧,鼓可做煙霧劑。x[1] 設(shè)回收鹽酸的回收率為98%進料:CH2=CHCl: kgCH≡CH: kgHCl: kgO2: kgH2O:+ 2568(水洗用水)= kg出料: CH2=CHCl: kgCH≡CH: kgHCl:回收的鹽酸:H2O:水洗泡沫塔物料衡算表表12 水洗泡沫塔物料衡算表進料質(zhì)量/kgW/%出料質(zhì)量/kgW/%CH2=CHClCH2=CHClCH≡CH CH≡CH HCl HClO2H2OO2H2O 鹽酸ΣΣ⑼ 堿洗泡沫塔:CH2=CHClCH≡CHHClO2H2O堿洗泡沫塔CH2=CHClCH≡CHO2H2O圖7 堿洗泡沫塔物料衡算方框圖根據(jù):除去多余的氯化氫進料:CH2=CHCl: kgCH≡CH: kgHCl: kgO2: kgH2O: kg出料:HCl被堿液吸收,從而出料氣中不含HCl氣體CH2=CHCl: kgCH≡CH: kgO2: kgH2O: kg堿洗泡沫塔物料衡算表表13 堿洗泡沫塔物料衡算表進料質(zhì)量/kgW/%出料質(zhì)量/kgW/%CH2=CHClCH2=CHClCH≡CH CH≡CH HCl O2O2H2O H2OHCl(除去的) ΣΣ⑽ 總物料衡算表表14 總物料衡算表進料質(zhì)量/kgW/%出料質(zhì)量/kgW/%CH≡CHCH2=CHClHClCH≡CH O2H2OH2OO2HCl(堿洗掉的)20%鹽酸38%鹽酸40%鹽酸ΣΣ 熱量衡算 衡算方法入方: :物料帶入熱;:加熱劑或冷卻劑帶入熱;:過程熱效應(yīng);出方::物料帶出熱;:熱損失?!?1C 氧氣= kJ(kg℃)1C 水(g)= kJ(kg℃)1C 氯乙烯= kJ(kg℃)1。(11095)= kg① 在轉(zhuǎn)化器中,進口溫度:95℃,出口溫度:110℃。247?!妫┎槲墨I[4],浮頭列管式石墨換熱器系列參數(shù)組合,參考文獻[3],選用換熱管有效長度為5000mm,換熱管根數(shù)為313根,型號:CHA900105(F),A型Φ32mm。溢流管:Dg=125mm,材料:耐酸酚醛管。 轉(zhuǎn)化器進料管圓整到214mm查文獻[10],選型。 循環(huán)水管 石墨預(yù)熱器查文獻[10],選型。 部分管道一覽表表29 部分管道一覽表管道名稱管徑mm材料氯化氫進料管Φ3504乙炔進料管Φ3004混合器與石墨冷卻器之間的管道Φ450616Mn冷卻器與多筒過濾器之間的管道Φ400轉(zhuǎn)化器進料管Φ250石墨冷卻器進口管Φ400石墨冷卻器出口管Φ350440%鹽水管Φ40循環(huán)水,在預(yù)熱器Φ50316Mn循環(huán)水,在轉(zhuǎn)化器Φ1516Mn循環(huán)水,在石墨冷卻器Φ2016Mn循環(huán)水總管Φ250516Mn5 合成工段中三廢的產(chǎn)生及處理 氯化汞觸媒的產(chǎn)生中毒機理及處理 氯化汞觸媒的產(chǎn)生[3]在合成轉(zhuǎn)化反應(yīng)中,隨著溫度的升高(特別是160~180℃以上時) HgCl2的升華很顯著,或者熱分解后變成汞蒸汽升華,另外,乙炔過量也可以將HgCl2還原為Hg和Hg2Cl2,而Hg隨氣流夾帶到后面的設(shè)備。廢汞觸媒要送具備環(huán)保部門認(rèn)可的資質(zhì)的單位處理。 廢水的處理: 氯乙烯及其聚合過程中徘放的廢水經(jīng)過汽提、中和等方法處理后,pH值達到中性,但是其中的固體雜質(zhì)和微量有機毒物未達到國家規(guī)定的排放際準(zhǔn)。NH3—N氨氮,氨氮濃度是使水體黑臭最重要的指標(biāo)之一,也是廢水凈化度的重要指標(biāo)。其中汽提法則是將廢水中含有的揮發(fā)性物質(zhì)通過水蒸氣加熱的辦法,使其自液相解吸提取出來。還有混合冷凍的廢鹽酸,采用成熟的回收工藝,設(shè)備齊全,回收的廢鹽酸可以裝罐出售。爆炸延滯時間——指氣體混合物剛點燃時,初壓升高到最高爆炸壓力的時間,如果設(shè)備、管道能在時間內(nèi)放空泄壓,則可防止爆炸。由于各工序都有可燃性氣體向空中排放,故在房頂均應(yīng)設(shè)置防雷裝置,各易燃?xì)怏w放空管上應(yīng)安裝阻火器,以防止雷擊起火倒抽入設(shè)備。 乙炔的化合爆炸乙炔與銅、銀等金屬長期接觸,能生成Cu2C2和Ag2C2等易爆炸物質(zhì),當(dāng)它們加熱到110~120 ℃時,或受到撞擊回產(chǎn)生爆炸,另外,乙烯與氯接觸易產(chǎn)生不穩(wěn)定的氯乙炔(CH=CCl)引起爆炸,爆炸產(chǎn)物是HCl和C。 乙烯合成的安全技術(shù)火災(zāi)爆炸危險是由生產(chǎn)過程中原料、中間物料易燃易爆的特性決定的。 ⑶ 生物處理法 生物處理法是利用生物的生命活動過程,對廢水中的有機毒物進行分解轉(zhuǎn)移和轉(zhuǎn)化,使廢水獲得凈化的方法。校其處理程度又可分為: 一級處理、二級處理、三級處理、深度處理四類。 由于廢水中有機物質(zhì)的含量與氧化的所消耗的氧量成正比,所以用COD表示廢水中有機物質(zhì)的含量。現(xiàn)已證明:VCM的致病變作用主要是其代謝產(chǎn)物——氧化氯乙烯和氯乙醛引起的。汞中毒分為急性中毒和慢性中毒兩類。 石墨冷卻器圓整到17mm查文獻[10],選型。 石墨冷卻器進口管圓整到361mm查文獻[10],選型。選用Φ3004mm,材料的無縫鋼管。G) HG2152995. 泡沫水洗塔的設(shè)計[9] 已知條件:混合氣流量:鹽酸溶液表面張力=71dyN/cm混合氣溫度:25℃混合氣進口壓力:混合氣出口壓力:氯乙烯密度: kg/ m3鹽酸溶液密度:1100 kg/ m3 塔徑的計算:得泡沫塔空塔氣速:m/s進口進氣量=m/s塔徑:m選直徑為1500mm塔身,內(nèi)做熱噴涂聚氯乙烯處理,厚度為10mm,實際內(nèi)塔徑為:1480mm?!妫┎槲墨I[4],浮頭列管式石墨換熱器系列參數(shù)組合,參考查文獻[3],選用換熱管有效長度為5000mm,換熱管根數(shù)為625根,型號:CHA1100260(F),A型?!?115℃時,C水氣= kJ(kg℃)1C平均=(+)247?!?1C 水 (g)= kJ(kgC 乙炔=(kg℃)1計算:Q1:進料溫度25℃,則Q1=0Q3:HCl溶于水放出的熱以及水氣液化放出的熱生成40%鹽酸時,HCl的水溶液的生成熱:3544kcal同種物質(zhì)的平均比熱容 標(biāo)況下有關(guān)物化數(shù)據(jù)表[3]表15 標(biāo)況下有關(guān)物化數(shù)據(jù)表項目溫度/℃比熱/kcal/(kg[10]設(shè)混合器中水分以40%鹽酸排出的量占水總量的30%。屬強酸,可使蛋白質(zhì)凝固造成凝固性壞死,嚴(yán)重時可引起受損器官穿孔,斑痕形成,狹窄及畸形。乙炔具有弱酸性,其分子中的氫能被某些金屬取代而成鹽。 主要工藝參數(shù)本設(shè)計工藝參數(shù)如表3所示表3 本設(shè)計工藝參數(shù)設(shè)備名稱指標(biāo)名稱單位指標(biāo)壓力atm﹤混合器乙炔流量:氯化氫流量1: 混合氣溫度℃25石墨冷卻器進料溫度℃25出料溫度℃13鹽水進口溫度℃35鹽水出口溫度℃20多筒過濾器混合氣含水%﹤石墨預(yù)熱器進料溫度℃13出料溫度℃75循環(huán)水進口溫度℃110循環(huán)水出口溫度℃95轉(zhuǎn)化器反應(yīng)溫度(新觸媒)℃≤150反應(yīng)溫度(舊觸媒)℃≤180卸大蓋溫度循環(huán)水進口溫度循環(huán)水出口溫度放酸轉(zhuǎn)化率℃≤60℃℃次/小時%951101≥95 主要原料和產(chǎn)物的物化性質(zhì)⑴ 乙炔:分子式:C2H2 分子量:26性質(zhì):在常溫常壓下為無色氣體,具有微弱的醚味,工業(yè)用乙炔因含有氯化氫、磷化氫等雜質(zhì)而具有特殊的刺激性臭氣。在實際生產(chǎn)中,比較恰當(dāng)?shù)囊胰部臻g流速為25~40m3乙炔/m3催化劑因此,宜控制乙炔與氯化氫摩爾比在1:~,實際生產(chǎn)操作中,應(yīng)結(jié)合合成氣中轉(zhuǎn)化氯化氫及乙炔含量的分析值來實現(xiàn)摩爾比控制的。作為生產(chǎn)安全措施,一般借游離氯自動測定儀或在混合器出口安裝氣相溫度報警器,設(shè)定該溫度超過56℃時即關(guān)閉原料乙炔氣總閥,作臨時緊急停車處理,待游離氯分析正常時再通入乙炔氣開車。ⅱ 乙炔中磷、硫雜質(zhì) 乙炔氣中的磷化氫、硫化氫等均能與合成汞催化劑發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附,使催化劑中毒而縮短催化劑使用壽命。以乙炔與氯化氫氣相合成氯乙烯的反應(yīng)來說,在100~180℃范圍的熱力學(xué)平衡常數(shù)是很高的,說明在上述溫度下該反應(yīng)如達到平衡,則有獲得高收率氯乙烯產(chǎn)品的可能。 ⑵ 催化劑ⅰ 載體活性炭 用作催化劑載體的活性炭,一般是由低灰分的煤加工制成,并經(jīng)750~950℃高溫水蒸氣活化,以氧化(或稱“燒掉”)成型后炭粒內(nèi)部的揮發(fā)組分,使形成許多微細(xì)的“孔穴”和“通道”。進一步有效降低了干燥蒸汽單耗。對超低聚合度PVC 的生產(chǎn)采用添加鏈轉(zhuǎn)移劑的方法,以降低反應(yīng)溫度和壓力,提高 品質(zhì)量;對于高聚合度和超高聚合度PVC 的生產(chǎn)采用添加擴鏈劑的方法來提高反應(yīng)溫度,以提高聚合釜的移熱能力和縮短反應(yīng)時間;對于通用樹脂,在PVC 生產(chǎn)中采用添加改性劑的方法來降低產(chǎn)品的“魚眼”數(shù),提高產(chǎn)品白度,縮短產(chǎn)品塑化時間,改善加工質(zhì)量;添加納米無機材料或者優(yōu)化分散劑種類和比例來提高PVC 顆粒的表
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