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第十五章d區(qū)元素一-文庫吧在線文庫

2024-11-11 12:55上一頁面

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【正文】 mg 血液中 (70%) 參與構(gòu)成血紅素蛋白、含鐵酶及鐵蛋白等 ,向機體各組織細胞輸送 O2 及貯存 O2, 并參與機體的氧化還原反應(yīng)等 鈷 +2,+3 ~ mg 肌肉、骨及其他軟組織中 參與構(gòu)成維生素 B12 及 B12 輔酶 , 影響骨髓造血功能 ,增強某些酶及甲狀腺的活性 , 參與蛋白質(zhì)的合成等 鎳 +2 約 10 mg 腎、肺、腦、心臟及皮膚中 與血清蛋白、氨基酸形成配位個體 , 保護心血管系統(tǒng) ,促進血細胞生成 ,并具有降低血糖的作用等 鉬 +4,+5,+6 約 mg 肝、腎、脾、肺、腦、肌肉及體液中 構(gòu)成鉬酶 ,參與許多生理生化反應(yīng) 無機化學(xué) 體內(nèi)微量元素作為構(gòu)成金屬蛋白、核酸配合物、金屬酶和輔酶的重要元素及作為許多生物酶的激活劑,在機體生長發(fā)育、生物礦化、細胞功能調(diào)節(jié)、物質(zhì)輸送、信息傳遞、免疫應(yīng)答、生物催化、能量轉(zhuǎn)換及各種生理生化反應(yīng)中起著重要的作用。人們?nèi)庋劭吹降木褪沁@部分透過光的顏色,也就是溶液呈現(xiàn)的顏色。 無機化學(xué) 四、過渡元素的氧化值 過渡元素大都可以形成多種氧化值的化合物。過渡元素與氫元素形成金屬型氫化物。原子中未成對的 d 電子 數(shù)增多,金屬鍵的部分共價性增強,導(dǎo)致這些金屬單質(zhì)的熔點升高。 (3) 第三過渡系 :包括第六周期的 La、 Hf、 Ta、W、 Re、 Os、 Ir、 Pt、 Au、 Hg 10 種元素。 (2) 第二過渡系:包括第五周期的 Y、 Zr、 Nb、Mo、 Tc、 Ru、 Rh、 Pd、 Ag、 Cd 10 種元素。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是這些金屬的原子間除了主要以金屬鍵結(jié)合外,還可能具有部分共價鍵。 過渡元素單質(zhì)能與活潑非金屬直接形成化合物。另外,過渡元素的一些單質(zhì)或化合物在化學(xué)工業(yè)上常用作催化劑。這些配位個體吸收了一部分可見光后,發(fā)生 dd 躍遷,而其余部分的光透過溶液。而在這 14 種微量元素中,有 7 種是過渡元素,并且除 Mo 外 都分布在第一過渡系。 金屬鈦不被稀酸和稀堿溶液侵蝕,它可溶于熱鹽酸和冷硫酸: 2 4 2 4 3 22T i 3H S O T i ( S O ) 3H??↑ 鈦與硝酸接觸后表面生成一層偏鈦酸,因而使鈦鈍化。二氧化鈦用于制造鈦的其他化合物,也是一種具有廣闊應(yīng)用前景的光催化劑。兩種鈦酸不同之處是其粒子大小及聚結(jié)程度。加熱時,釩能與大多數(shù)非金屬化合。 將 V2O5 溶于硫酸溶液只得到 V2O5 的硫酸溶液。 釩酸鹽在強酸性溶液中具有氧化性。 Mo 和 W 元素的主要氧化值為 +6,也有 + +5 不穩(wěn)定的氧化值 。 無機化學(xué) 二、鉻的化合物 (一 ) 鉻( Ⅲ )化合物 Cr3+ 的價電子層組態(tài) 屬于 9 ~ 17 電子組態(tài),其外層電子的屏蔽作用較小,有效核電荷較大,價電子層中空軌道較多。 Ag+ 無機化學(xué) (1) 水解性: 由于 Cr3+ 發(fā)生水解,因此可溶性鉻 (Ⅲ) 鹽溶液顯酸性 : 3 + 2 +2 6 2 2 5 3[ Cr ( H O ) ] + H O [ Cr ( O H ) ( H O ) ] + H O?若降低溶液的酸度,則 有 Cr(OH)3 膠狀沉淀生成。 Cr(Ⅵ) 的含氧化合物都具有一定顏色,呈色原因是 Cr─O 間具有很強的極化作用,可使 集中 O 一端的電子 向 Cr 遷移 ,這類電子躍遷稱為 電荷躍遷 。鉻酸鹽中除堿金屬鹽、銨鹽和鎂鹽外,一般都難溶于水,而重鉻酸鹽的溶解度通常較大。 MoO3 和 WO3 都是酸性氧化物,都不溶于水,僅能溶于氨水和強堿溶液生成相應(yīng)的含氧酸鹽: 3 3 2 4 2 4M oO + 2 N H + H O ( N H ) M oO3 2 4 2 W O 2N a O H N a W O + H O? △ MoO3 和 WO3 的氧化性極弱,僅在高溫下能被氫氣、炭或鋁還原。 在鎢酸鹽的熱溶液中加入強酸,析出黃色鎢酸;在冷溶液中加入過量的酸,則析出 白色 膠狀的鎢酸沉淀 (H2WO4 鉬酸鹽與鎢酸鹽形成多酸鹽的縮合現(xiàn)象更為突出。 無機化學(xué) 二、錳的重要化合物 (一 ) 錳 (Ⅱ) 化合物 錳 (Ⅱ) 的主要性質(zhì)如下: (1)還原性:在酸性溶液中,強氧化劑能 將 Mn2+ 氧化成 MnO4 。 32dd??無機化學(xué) (二 ) 錳 (Ⅳ) 化合物 MnO2 的主要性質(zhì)如下: (1) 氧化還原性:在酸性介質(zhì)中, MnO2 是強氧化劑。 Mn2O7 的氧化性極強,遇有機化合物發(fā)生燃燒,稍遇熱即發(fā)生爆炸 , 分解生成 MnO O2 和 O3。 的呈色原因是由于 Mn─ O 間電荷遷移的結(jié)果。在正八面體高自旋配位個體中, Mn2+ 的 d 電子排布為 ,電子從能量較低的 dε 軌道躍遷 到 dγ 軌道時,要改變自旋方向,所需能量較高,這種躍遷稱為自旋禁阻躍遷。錳與熱水反應(yīng) 生成 Mn(OH)2和 H2,錳也溶于稀鹽酸、稀硫酸和稀硝酸溶液。 鉻酸、鉬酸和鎢酸的酸和氧化性變化規(guī)律為 : 酸性增強,氧化性增強 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 無機化學(xué) 鉬和鎢的含氧酸鹽,只有銨、鈉、鉀、銣、鋰、鎂、鈹和鉈 (Ⅰ) 的鹽可溶于水,其他含氧酸鹽都難溶于水。H 2O)而析出。 (一 ) 鉬和鎢的氧化物 鉬和二硫化鉬在空氣中灼燒,得到三氧化鉬。 227C r O ?227C r O ? (2) 和 的平衡關(guān)系:在鉻酸鹽或重鉻酸鹽溶液中存在著下列平衡: 24CrO ? 227C r O ?2 + 24 2 7 22Cr O 2H Cr O H O????(黃色 ) (橙紅色 ) 在酸性溶液中主要以 的形式存在,在堿性溶液中則主要以 的形式存在。可溶性鉻 (Ⅲ) 鹽的主要性質(zhì)如下: 無機化學(xué) Cr3+ 的性質(zhì)與 Al3+、 Fe3+ 有許多相似之處。 nH2O 膠狀沉淀,簡寫為 Cr(OH)3。為了防止生銹,常在鐵制品表面上鍍一層鉻,這一鍍層能長期保持光亮。 Cr 和 Mo 元素的價層電子組態(tài)分別為 3d54s1 和 4d55s1, W 元素的價層電子組態(tài)為 5d44s2。 釩酸根離子在溶液中的縮合平衡,除 與 pH 有關(guān)之外,還與溶液濃度有關(guān)。 V2O5 與鹽酸作用時,則被還原 為 V(Ⅳ) 化合物: 2 2 2 2V O 6H C l 2V O C l C l 3H O? ? ?↑ 五氧化二釩主要用作催化劑,如 在 SO2 接觸氧化法制造硫酸作催化劑。 四氯化鈦通常是 采用 TiO2 的還原與氯化聯(lián)合 法
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