【正文】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 13 第 4 章 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀與前景 PA66 應(yīng)用現(xiàn)狀 國(guó)外現(xiàn)狀 １９３５年美國(guó)杜邦公司的卡羅瑟斯等人在實(shí)驗(yàn)室中用己二酸和己二胺制成了尼龍６６，發(fā)現(xiàn)這是一種具有重大意義的工業(yè)原料。 【 13】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 12 研究展望 從以上綜述可以看出，國(guó)內(nèi)外在該聚酰胺改性技術(shù)領(lǐng)域的研究有了較大的發(fā) 展，但大都停留在試驗(yàn)階段，其中納米填充以及納米 和晶須復(fù)合填充的方法得到綜合性能優(yōu)異的合金材料具有較好的工業(yè)化前景，但合金制備和改性的加工工藝還有待進(jìn)一步研究。為了進(jìn)一步提高其性能，通常對(duì)尼龍進(jìn)行潤(rùn)滑改性 [ 910 ]。目前對(duì)尼龍 66 阻燃改性的研究越來越受到人們的關(guān)注 [9]。這類合金的主要特點(diǎn)是：沖擊強(qiáng)度高，即使在 20~30 ℃下也不呈現(xiàn)脆性破壞；剛性隨溫度變化無明顯下降，抗蠕變性、尺寸穩(wěn)定性、耐藥性優(yōu)良并且吸濕性低。常見的增韌方法是共混彈性體 /塑性體增韌和剛性非彈性體增韌。二聚酸的存在可促進(jìn)共聚物的α 、β 相減少和細(xì)化，還可抑制酰胺基團(tuán)的活性有利于改善尼龍 66 的熱穩(wěn)定性 [4]。 所謂物理改性是指在整個(gè)改性過程中不發(fā)生化學(xué)變化或者只發(fā)生極小程度 的化學(xué)反應(yīng)的一類改性方法。流道和澆口截面尺寸大些較好，可減少縮孔及凹陷現(xiàn)象。熱穩(wěn)定性差，易分解，干燥時(shí)為避免高溫氧化，采用真空干燥。 尼龍具有優(yōu)良的力學(xué)性能，結(jié)晶度越高，其抗拉強(qiáng)度、硬度、耐磨性及潤(rùn)滑性均提高，耐磨性高于做軸承的鋼、銅合金及普通鋼等，熱膨脹系數(shù)和比剛度不如金屬，但比強(qiáng)度高于金屬材料，廣泛可用于制造齒輪、渦輪、泵葉輪、密封墊片、螺母及軸承等。 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 5 圖 12 尼龍 66 間歇縮聚生產(chǎn)切片流程圖 。為了防止鹽液結(jié)晶 , 濃縮系統(tǒng)在密閉狀態(tài)下過熱至 160℃ , 壓力約 0. 5MPa。為了減小反應(yīng)器的熱負(fù)荷 , 70%的鹽溶液在送往反應(yīng)器前先 經(jīng)第一、第二預(yù)熱器加熱至 214℃ , 進(jìn)入反應(yīng)器的物料在 1. 71MPa 壓力下 , 溫度逐漸升高至 245℃繼續(xù)蒸發(fā)排出水分 , 并開始初步縮聚 , 預(yù)聚物含水 10%、聚合度約 22。 2. 第二中間槽 。 反應(yīng)壓力 : 單體己二胺的沸點(diǎn)較低 (196℃ ), 為防止己二胺的揮發(fā) , 反應(yīng)初期壓力選擇 1. 76MPa 左右。 尼龍 66 的 90%應(yīng)用于工業(yè)制品領(lǐng)域。尼龍 66 還是工程塑料的主要原料，用于生產(chǎn)機(jī)械零件， 如齒輪潤(rùn)滑軸承等。本人授權(quán) 大學(xué)可以將 本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。盡我所知，除文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，不包含其他人或組織已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果，也不包含我為獲得 及其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。尼龍 66 纖維的生產(chǎn)工藝流程，方法有間歇縮聚、固相縮聚紡絲拉伸卷繞生產(chǎn)技術(shù)和連續(xù)縮聚直接紡絲拉伸卷繞聯(lián)合生產(chǎn)技術(shù)兩種。 作者簽名： 日 期： 學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明 本人鄭重聲明：所呈交 的論文是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的研究成果。 20 世紀(jì) 50 年代開始開發(fā)和生產(chǎn)注塑制品，以取代金屬，滿足下游工業(yè)制品輕量化，降低成本要求。 PA 工程塑料以注射成型為主，注塑制品占 PA 制品的 90% 左右。此外尼龍 66 也被廣 泛應(yīng)用 于文化辦公用品、醫(yī)療衛(wèi)生用品、工具、玩具等場(chǎng)合。 鹽處理 在鹽溶解槽內(nèi)把固體尼龍 66 鹽溶解于 55℃的高純水中制成 50%的溶液 , 送往活性炭處理槽 , 吸附溶液中可溶性雜質(zhì) , 然后經(jīng)活性炭過濾 器循環(huán)過濾除去活性炭 , 制得的精尼龍 66 鹽溶液送往第一中間槽 , 進(jìn)一步對(duì)鹽液質(zhì)量確認(rèn)后送往精制鹽槽內(nèi)向聚合工序供料。 5. 濃縮槽； 6. 第一 , 二預(yù)熱器 。預(yù)聚物在前聚合器內(nèi) , 水分迅速被排除到常壓飽和溶解水量 , 保持 280℃ , 常壓下繼續(xù)縮聚 , 制得聚合度約 58, 相對(duì)粘度 (甲酸法 )35左右的聚合物 , 經(jīng)齒輪泵送往后聚合器。 濃縮后的鹽液靠重力及氮?dú)饧訅合逻M(jìn)入聚合釜 , 物料在聚合釜內(nèi)經(jīng)升溫升壓、保壓 (1. 71MPa)縮聚、降壓縮聚、常壓縮聚等一系列過程后達(dá)到要求的相對(duì)粘度 (H2SO4 法 )27 左右 , 平均相對(duì)分子質(zhì)量約 17000, 經(jīng)過擠壓鑄帶、水下切粒、脫水風(fēng)干后制成粒度約 120 粒 /g 的濕切片。絲束經(jīng)給油給濕后 , 再通過 4 對(duì)熱牽伸輥的拉伸定型作用 , 進(jìn)入卷繞機(jī)卷繞成適宜生產(chǎn)簾子布的尼龍 66 工業(yè)絲絲筒?？梢杂迷诨ぴO(shè)備上，如管道、貯槽、過濾器及容器等。 熔體粘度低，流動(dòng)性好，溢邊值為 ，成型中易發(fā)生溢料和流延現(xiàn)象，因此模具需選用最小間隙，噴嘴宜自鎖式。尼龍 66 的力學(xué)性能、耐磨性能、自潤(rùn)滑性能、耐腐蝕性能優(yōu)良，成型加工性也較好，但吸水率大、模量低、尺寸穩(wěn)定性和電性能較差，耐熱性、耐光性、低溫抗沖擊性、染色性亦有待提高。 化學(xué)改性是指在改性過程中聚合物大分子鏈的主鏈、支鏈、側(cè)鍵及大分子鏈之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的一種改性方法。 共混改性 1. 填充 /增強(qiáng)改性 通過添加長(zhǎng)度 /直徑比較大的纖維類材料，以提高尼龍 66 塑料拉伸 強(qiáng)度為主要目的的改性方法稱為增強(qiáng)改性；通過添加合適的廉價(jià)無機(jī)填料，以降低成本為主要目的的改性則稱為填充改性。 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 10 (2)尼龍 66 與橡膠彈性體共混。 3. 尼龍 66 阻燃改性 通過添加合適的阻燃材料，用以提高尼龍 66 阻燃性能為主要目的的改性方法。但在正常或者較低的溫度下，尼龍66的柔韌卻不能滿足某些特殊的需要。所謂抗氧化劑也稱“防老劑”，是一類化學(xué)物質(zhì)，當(dāng)其在聚合物體系中少量存在時(shí)，可以延緩或迎制聚合物的氧化過程的進(jìn)行，從而阻止聚合物的老化并延長(zhǎng)其使用壽命 [11]。采用納米填充以及納米和晶須復(fù)合填充的方法，對(duì)合金改性來彌補(bǔ)共混后降低的性能期望得到綜合性能優(yōu)異的合金材料。當(dāng)時(shí)尼龍６６主要用于生產(chǎn)紡絲纖維、繩索和包覆材料 等。近幾年，隨著國(guó)內(nèi)市場(chǎng)對(duì)尼龍６６需求的快速增加，神馬又投資了大量資金，迅速將系列產(chǎn)品 進(jìn)行了規(guī)?；瘮U(kuò)建。另外 ,值得提及的是 PA 納米復(fù)合材料是目前產(chǎn)量最大的工業(yè)化聚合物基納米復(fù)合材料 ,納米粒子填充量小 ,改性產(chǎn)品的密度幾乎與基體樹脂相同 ,其優(yōu)越性是顯而易見的。洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 15 結(jié) 論 目前尼龍 66 的研究國(guó)外比較趨于成熟，國(guó)內(nèi)發(fā)展較緩慢，僅有幾家公司可生產(chǎn)合成聚酰胺 66。res, Institut CARNOTCIRIMAT, Universit233。= ε39。39。 39。 and ε39。 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)論文 16 謝 辭 在此特別感謝給予我指導(dǎo)的劉少兵老師，并感謝洛陽(yáng)鑫益達(dá)工業(yè)設(shè)備有限公司領(lǐng)導(dǎo)們?cè)谖耶厴I(yè)論文期間，老師的博學(xué)和師父?jìng)兊哪托氖刮疑钌铙w會(huì)到自己需要學(xué)習(xí)的還有很多，你們給予我的，我將牢記于心。制作 PA 吸氣歧管可使制品輕量化 ,降低成本 40%一 50%,并有減振效果。 同時(shí)，隨著尼龍６６材料不斷在國(guó)防科技和航空航天領(lǐng)域的應(yīng)用，也填補(bǔ)了該行業(yè)自主研制的空白，為振興民族科技事業(yè)作出了巨大貢獻(xiàn)。他們都有成熟的生產(chǎn)技術(shù)，特別是都有配套的原材料生產(chǎn)技術(shù)加工工廠，生產(chǎn)規(guī)模也比較大，因此在長(zhǎng)期的競(jìng)爭(zhēng)中具備成本領(lǐng)先優(yōu)勢(shì)。 無機(jī)物如晶須納米材料等填充改性合金時(shí)，兩組份界面之間較好的結(jié)合以及無機(jī)填充材料的無損加工是仍未解決的問題，對(duì)于填料的表面處理及加工工藝還需要進(jìn)一步的探索。納米硫酸鋇對(duì)尼龍 6 6 有顯著的增強(qiáng)增韌作用 ,在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 3% 時(shí) ,增強(qiáng)增韌尼龍 66 的力學(xué)性能最優(yōu) ,對(duì)比空白樣 ,缺口沖擊強(qiáng)度提高了 %,彎曲強(qiáng)度和模量分別提高了 %和 %,拉伸強(qiáng)度和模量稍有增加。但與金屬、陶瓷材料相比其性能仍然有待提 高。尼龍 66 常用的阻燃劑有鹵系、 氮系、磷系以及無機(jī)阻燃劑等。此共混物屬非相容性聚合物合金，自20世紀(jì) 70 年代開發(fā)以來逐步受到人們的重視。 2. 增韌改性 通過添加合適的增韌材料，以提高尼龍 66 的沖擊強(qiáng)度為主要目的的改性方法。 2. 尼龍 66 與二聚酸共縮聚 尼龍 66 聚合過程中添加具有 C 36 長(zhǎng)的主鏈和 2 個(gè)大的烷基支鏈的二聚酸進(jìn)行共縮聚，可降低 其密度、熔點(diǎn)、吸水率，顯著提高柔性和缺口沖擊強(qiáng)度。尼龍 66改性的應(yīng)用范圍也很廣泛，幾乎所有的尼龍 66 樹脂的性能都可以通過改性的方法得到改善，如外觀、耐老化性能、耐磨性、阻燃性及成本等方面。 可采用各種形式澆口，澆口與塑件連接處應(yīng)圓滑過渡。 吸濕性較大，成型前須干燥。 【 2】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 6 第 2 章 PA66 工程 塑料 PA66 的特性及用途 物理性質(zhì) 聚酰胺是白色或淡黃色結(jié)晶顆粒，熔點(diǎn) 180~230℃，其中原子數(shù)多的熔點(diǎn)低，密度 ，易吸水，無毒，易染色。此過程的熱態(tài)、冷態(tài)氮?dú)舛佳h(huán)使用 , 各自有一套處理純化系統(tǒng) , 見流程圖 22。濃縮槽內(nèi) 50%的鹽液靠外循環(huán)加熱 , 在 0. 2MPa 壓力下 , 溫度達(dá) 150℃時(shí)濃縮至 80%。鹽溶液進(jìn)入第二中間槽 , 泵送到鹽過濾器過濾后 , 再經(jīng)鹽預(yù)熱器加熱至 90℃進(jìn)入濃縮槽 , 在溫度 120℃ , 壓力 29. 4kPa 下濃縮至接近平衡濃度 70%, 從而減輕反應(yīng)器的蒸發(fā)負(fù)荷。 尼龍 66 鹽縮聚 尼龍 66 鹽縮聚工藝流程見圖 11 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 3 圖 11 尼龍 66 連續(xù)縮聚工序流程圖 。 連續(xù)縮聚生產(chǎn)技術(shù) 縮聚工藝 反應(yīng)溫度：尼龍 66 鹽的縮聚反應(yīng)實(shí)際是在熔融狀態(tài)下進(jìn)行 , 因此反應(yīng)的初始溫度至少比尼龍 66 鹽的熔點(diǎn)高 10℃ , 宜控制在 214℃左右 ,反應(yīng)過程中為了提高分子活化能 , 加快反應(yīng)速度 ,溫度逐漸升高到后期的 280℃左右 , 即高于聚合物熔點(diǎn) 15℃左右。與一般塑料相比尼龍 66 的沖擊韌性大，耐磨性優(yōu)良，摩擦噪音小，另外，尼龍 66 對(duì)烴類溶劑，特別是汽油和潤(rùn)滑油的耐受力較強(qiáng)。經(jīng)過加工還可以制成彈力尼龍，更適合于生產(chǎn)民用仿真絲制品、泳 衣、球拍及高級(jí)地毯等。 作者簽名： 日期： 年 月 日 學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書 本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱和借閱。s shrinking to gather to spin silk threads to pull to stretch involution production a technique and shrinking to gather to directly spin silk threads to pull to stretch an involution consociation production technique in a row is 2 PA66 current research and application PA66 does a radicle body of reunite the structure function of material and change sex method, changing of PA66 sex. KEY WORDS: Gather Mao An, nylon 66, research and application 畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）原創(chuàng)性聲明和使用授權(quán)說明 原創(chuàng)性聲明 本人鄭重承諾：所呈交的畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文），是我個(gè)人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的成果。介紹了 PA66 目前的研究與應(yīng)用狀況。除了文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫的成果作品。聚酰胺具有良好的綜合性 能，包括力學(xué)性能、耐熱性、耐磨損性、耐化學(xué)藥品性和自潤(rùn)滑性，且摩擦系數(shù)低，有一定的阻燃性，易于加工 ,適于用玻璃纖維和其他填料填充增強(qiáng)改性。 PA6 與 PA66 的功型加工工藝不盡相同， PA66 基本都采用注塑加工，占95%，擠出成型僅占 5%， PA6 注塑成型占 70%，擠出成型占 30%。 【 1】 洛陽(yáng)理工學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文） 2 第 1 章 PA66 纖維的合成 聚丙烯酰胺俗稱尼龍，是分子鏈上含有重復(fù)酰胺基團(tuán) — [NHCO]— 的熱塑性樹脂的總稱。 有關(guān)工藝質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)如下 : 高純水電導(dǎo)率小于 0. 5μg/g, SiO2 含量小于 0. 02μg/g, Fe 含量小于 。 7. 反應(yīng)器； 8. 減壓器 。 后聚合器內(nèi)物料保持 280℃ , 在負(fù)壓下縮聚成適宜紡制高強(qiáng)力簾子布用的高聚物。 2. 濕切片固相縮聚 固相縮聚的