【正文】 進行。 東莞理工學院畢業(yè)論文 8 ： 。常見的乳化劑分為陰離子型、陽離子型和非離子型三種，一般多使用離子型和非離子型配合使用 [10]。一般化學分析用試劑、氣相色譜固定液、溶劑、 殺蟲劑 、增塑劑等。 （ 2）增塑劑 ： 增塑劑一般使用鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)。以下是關于聚乙烯醇的相關數(shù)據(jù)： 名稱 分子量 熔點/℃ 閃 點/℃ 粘度 醇解度 顏色和形態(tài) 溶解 性 聚乙烯醇 （單體） 230 240 79 3 70 8589 白色片狀、絮狀或粉末狀固體 溶 于水。 為了更好的對 聚醋酸乙烯酯乳液 進行改性，根據(jù) 保護膠體共混改性 、 單體共聚改性 、 乳液交聯(lián)改性 三種改性原理 [27]，采用淀粉、殼聚糖、丙烯酸、甲醛、叔碳酸丁酯、丙烯酸丁酯六種物質(zhì)對白乳膠進行改性，并對其固含量、粘度、剪切強、剝離、初粘性、持粘性、膠 膜吸水率、穩(wěn)定性等進行測試，以確定其改性的效果，選出最佳的添加量。 早期使用的白乳膠均聚乳液，一般利用 80%左右水解度的聚乙烯醇為保護膠體，以過氧化物為引發(fā)劑 （過氧化氫） ，固含量為 50%左右。按其聚合方式的不同，又分為溶液型和乳液型兩種， 工業(yè)上一般以 乳液型聚合為主。 溶劑是低粘度液體，主要有水 、 脂肪烴 、 酯 、 醇 、 酮類等。因此，為了更好的滿足市場的要求，擴大聚醋酸乙烯酯乳液的應用范圍，需要對聚醋酸乙烯酯乳液的合成工藝進行研究，找到 更適宜的 工藝條 件，使膠粘劑的合成條件下達到最優(yōu)化 。新中國成立之后， 1958 年我國開始發(fā)展膠粘劑工業(yè)，目前我國膠粘劑生產(chǎn)廠家近千家，總生產(chǎn)能力 256 萬噸 /年，膠粘劑品種牌號 3000 多個， 90年代初產(chǎn)量為 84 萬噸， 1995 年增至 111萬噸， 1996 年 133 萬噸。作為一種水性粘合劑，和其他膠粘劑相比有著成本低、 無毒、無腐蝕 、低污染 的環(huán)保 等特性 ，并且原料成本較低 、合成工藝簡單 ， 具有很大的發(fā)展前景。通過比對檢測數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：淀粉液占 50%時效果最合適；殼聚糖量占總量的 %10%的效果最佳； 丙烯酸含量5%%最為適宜；甲醛用量為 10%%最為適合；叔碳酸乙烯占%%時效果較好；丙烯酸丁酯改性時，添加量為 5%%效果最佳。 膠粘劑種類很多，按其成分一般分為蛋白質(zhì)類膠粘劑，聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑，聚氨酯膠粘劑，環(huán)氧樹脂膠粘劑，丙烯酸酯膠粘劑等等。 一般用作基料的有熱固 型 樹脂 、 熱塑 型 樹脂 、 橡膠 以及 天然高分子化合物 等 。 填料又稱 填充劑 ，是指用以改善加工性能、制品力學性能并（或）降低成本的固體物料 。 東莞理工學院畢業(yè)論文 3 近年來，白乳膠的改性有 較大發(fā)展。 （三） 研究意義及研究內(nèi)容 白乳膠作為工業(yè)最常用的膠黏劑，白乳膠 是無公害、低成本和高性能的水性膠粘劑，具有使用方便、 粘 接度高、生產(chǎn)工藝簡單、固化速度快等優(yōu)點 [4]。易聚合。白色結晶 或粉末 。沸點 340℃ 。 東莞理工學院畢業(yè)論文 6 （五） 合成原理 本實驗聚合反應采用過硫酸銨為引發(fā)劑，按自由基聚合的反應歷程進行聚合，主要聚合反應 [7]式如下： 在 反應 過程中，首先過硫酸鹽受熱分解，生成的自由基再和單體發(fā)生反應，使鏈傳遞，不斷循環(huán)增長使分子鏈不斷擴大，聚乙烯醇也和過硫酸鹽分解的自由基反應，生成自由基基團，多數(shù)情況下，聚乙烯醇會和單體的大分子聚合鏈發(fā)生嫁接，使膠粒分子直徑幾乎相同，且均勻分布，最后又自由基碰撞，使大分子結合氫而最終鏈反應終止 [8]。均相聚合又分為本體聚合和溶液聚合；非均相聚合分為懸浮聚合、乳液聚合以及分散聚合 [11]。從回流冷凝管上口加入第一批引發(fā)劑（ 10%過硫酸銨），加入量與中種子單體量相對應。攪拌速度應該先快后緩 。 凍融穩(wěn)定性： 將一定量的乳液放入燒杯中，并置于冰箱內(nèi)，于 (10177。 3. 膠膜吸水率測定 將一定量的乳液在玻璃板上流延成膜，常溫下靜置一段時間，然后放入烘箱烘干。 B 式中：δ —— 壓縮剪切強度 （ MPa） ； P—— 斷裂時的最大載荷 （ N） ； L—— 膠接部分的長度 （ mm） ； B—— 膠接部分的寬度 （ mm）。 5. 粘度的測定 用 NDJ5S 旋轉(zhuǎn)粘度計（上海昌吉地質(zhì)儀器有限公司），控制被測液溫度（ 5~35℃），將待測液置于直徑不低于 70mm 的燒杯中，估計被測液粘度范圍選擇合適轉(zhuǎn)子，按下開關開始測量。當然它的缺點也顯而易見，例如： 耐候性差（最佳使用溫度為 2050℃ ）； 機械穩(wěn)定性差，儲存時間短； 乳液凝固后韌性差。加入氧化劑進行氧化反應時 6位上的羥基比 3位的羥基更易于氧化，并且在堿性條東莞理工學院畢業(yè)論文 12 件下氧化速率快。 剝離強度也出現(xiàn)了想增高后下降的趨勢，加入之初影響較小，當量超過 25%出現(xiàn)巨增。對粘度的影響也是在添加量超過 12g（ 10%）時候出現(xiàn)明顯變化。 東莞理工學院畢業(yè)論文 14 （二） 單體共聚改性 國內(nèi)外對于單體共聚改性的研究已經(jīng)不在燒水，其中研究出來的方法也是多種多樣 。一般適用的單體有丙烯酸、乙烯、有機硅、 甲醛 等。白乳膠的持粘性隨著丙烯酸加量的增加而增加。 s 剪切強度/MPa 剝離力/(N/25mm) 初粘性/cm 持粘性 /h 膠膜吸水率 /% 穩(wěn)定性 1 0 120 合格 2 4 120 合格 3 8 120 合格 4 12 120 合格 5 16 120 合格 6 20 120 合格 322 根據(jù)邊個 322可以看出，使用甲醛對白乳膠進行改進時，隨著甲醛量的增加白乳膠的固含量也隨之少量增加，在 12g（ 10%）之后影響不大。 用甲醛對白乳膠進行改性，有三種處理方法，分為：預縮醛、聚合過程縮醛、后縮醛，這三種改性效果沒有明顯差異，但是預縮醛處理的工藝過程較其他兩種簡單且更好控制， 因此預縮醛處理使用較為廣泛。 1. 叔碳酸乙烯酯用量對白乳膠性能的影響 序號 叔碳酸乙烯酯/g PVAc乳液/g 固含量 /% 粘度/mPa178。另外在其粘度上的改進有待進一步提高。綜上所述，用丙烯酸丁酯對白乳膠進行改性時，丙烯酸的添加量為 5%%是，可以達到的效果最好。 東莞理工學院畢業(yè)論文 21 參考文獻 [1] 蔡永源．國內(nèi)外膠粘劑工業(yè)縱橫談 [J]．莆田高等專科學校學報， 2020， 6，7(2)： 35~42． [2] 張在新．膠粘劑世界市場概述 [J]．中國膠粘劑， 1996， (5)： 26～ 30． [3] 賀曼羅．我國膠粘劑及其應用技術的發(fā)展田．粘接， 2020， 20(1)： 19 [4] 張玉龍 . 水基膠黏劑［ M］ . 北京 ：化學工業(yè)出版社， 2020. [5] 胡金生 ． 等乳液聚合 ． 化工出版社出版 ． 1987 [6] 龔濤，魯?shù)缕?，管蓉，可聚合乳化劑，膠體與聚合物， 2020， 21(3)： 2730 [7]高煒斌，工海霞，李敏．乳液聚合中單體醋酸乙烯酯與保護膠體聚乙烯醇的接枝反應研究《中國膠粘劑》 2020(7): 15 [8] UrquiolaMB， DimonieVL， SudolED， et， al． Emulsion polymerization of vinylacetate using a polymerizable surfactantpolymerization mechanism [J]． Polym Chem， 1992， 30(12)： 2631～ 2644． [9]肖孝輝， 劉俊華， 杜敬 星． 改性聚醋酸乙烯酪乳液涂料的研究 [ J ] ． 化工技術與開發(fā)， 2 0 0 2 ， 3 1 ( 3 ) ： 1 5 — 1 6 [10]潘祖仁 .高分子化學 [M]. 4 版 . 北京： 化學工業(yè)出版社， ： 143146 [11] AYOUB M H． Emulsion polymerization of vinyl acetate and styrene monomers in presence of polymericsurfactant [J]． J Elastomers plast，1998， 30(3)： 207~229． [12]周佑亮，陳琦，黃世強．改性聚醋酸乙烯酯乳液的合成及性能研究 [J].中國膠粘劑， 2020,18（ 1）： 2023 [13] 羅文飛，王嘉圖，張彪．改性聚醋酸乙烯酯乳液膠粘劑的研究進展 [J]．中國膠粘