【正文】 后銅鎘合格 ， pH應(yīng)該大于 3； 若優(yōu)先置換銅保留鎘 ， 應(yīng)酸化到含 ~。加入 Pb、 A s也可得到很好的類似結(jié)果。 鈷的脫除 （ 3） 鈷的脫除 銻鹽凈化法 (1) CoSb的電勢(shì)比 Co2+ / Co高 200mv，因此，提高了鋅粉置換除銘的熱力學(xué)推動(dòng)力，有利于反應(yīng)過(guò)程進(jìn)行。 溫度過(guò)低 ， 反應(yīng)速度慢 ， 溫度過(guò)高黃藥會(huì)受熱分解； ? pH值應(yīng)控制在 ~。 如腐蝕電極 、 污染電解車間環(huán)境降低電鋅質(zhì)量和使剝鋅困難等 。 ? 氯化亞銅脫氯的原理： Cu2+ + 2Cl + Cu = Cu2Cl2↓ 除氯條件： T 55℃ ；銅渣用量： 10~14g/l 一般利用兩段凈液除銅鎘時(shí)得到的銅渣或提取鎘后 的 銅渣 除氯 。 （ 1） 電沉積基本原理 工藝簡(jiǎn)述 （ 2） 電沉積基本原理 陽(yáng)極反應(yīng) ? 正常電解時(shí)陽(yáng)極反應(yīng) 2H2O － 4e = O2 + 4H+ E= 1）金屬鉛的氧化 ? Pb 2e = Pb2+ E= ? Pb 2e+ SO42 = PbSO4 E= 電位更負(fù) ， 更易溶解 。 （ 2） 電沉積基本原理 陽(yáng)極反應(yīng) ? ? 在正常電解時(shí) ， 陽(yáng)極電位達(dá)到 ~ ， 所以陽(yáng)極表面主要覆蓋物應(yīng)為 PbO2， 電解過(guò)程中 陽(yáng)極反應(yīng)主要是分解水放出氧氣 。 當(dāng)溶液中雜質(zhì)濃度低到一定程度時(shí) ， 決定析出速度的因素不是析出電位 ， 而是雜質(zhì)擴(kuò)散到陰極表面的速度 , 這時(shí)析出速度等于擴(kuò)散速度 。 （ 4） 電沉積基本原理 雜質(zhì)在陰極的析出 從而可以求得電鋅中銅的含量 Wt%Cu： 同樣可以求出其它雜質(zhì)在電鋅中的含量 。 提高溫度和酸度可使 ρ降低，但同時(shí)電流效率也會(huì)下降，所以應(yīng)綜合考慮。 這些雜質(zhì)的危害主要有：析出 鋅呈球苞狀 、 條紋狀和疏松狀態(tài) ， 也產(chǎn)生有毒的 AsH3和 SbH3， 顯著降低電流效率 。 電解過(guò)程是放熱過(guò)程 ， 因此工業(yè)上要對(duì)電解液進(jìn)行冷卻 。 碳酸鍶 (SrCO3)在電解液中形成硫酸鍶 。 其原理是： K(SbO)C4H4O6 + H2SO4 + 2H2O = Sb(OH)3 + H2C4H4O6 + KHSO4 反應(yīng)生成的 Sb(OH)3為一種冷膠性質(zhì)的膠體，它在酸性硫酸鋅溶液中帶正電性，于是移向陰極，并堅(jiān)固粘在鋁板表面形成薄膜，為易于剝鋅創(chuàng)造了條件。 所以鉛含量是電鋅化學(xué)質(zhì)量的關(guān)鍵 。 （ 2） 電沉積實(shí)踐 操作及技術(shù)指標(biāo) ? 電解液溫度： 電解液的 溫度高 ， 則氫的超電位下降 ， 因而也 降低了電流效率 。 一般電解液中銅 、 鈷 、 鎳的含量小于 、 3~5mg/l和 1mg/l。生產(chǎn)中要力求降低這些無(wú)用的電壓降。求 Dd和電鋅中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 。 鋅想辦法創(chuàng)造條件 找對(duì)方弱點(diǎn) （ 3）電沉積基本原理 陰極反應(yīng) 鋅想辦法創(chuàng)造條件 找對(duì)方敵人 （ 3） 電沉積基本原理 陰極反應(yīng) 鋅想辦法創(chuàng)造條件 成功超越 （ 3） 電沉積基本原理 陰極反應(yīng) 由于 EZn實(shí) EH實(shí) ， 所以陰極反應(yīng)主要為 Zn2+的放電 。 ? 對(duì)于陽(yáng)極電位來(lái)說(shuō) ， ， 在實(shí)際電解過(guò)程中還存在著過(guò)電位問(wèn)題 。 陰極上析出的鋅每隔一個(gè)周期 (一般為 24小時(shí) )取出 ， 將鋅片剝下來(lái)送溶鑄車間鑄成錠 。 ? 硫酸銀法脫氯的原理及條件： Ag2SO4 + 2Cl = 2AgCl↓+SO42 除氯條件： pH=3~4； T=50~55℃ 。 ? β萘酚除鈷 雖然效果好 ， 但對(duì)其它金屬 （ Sb、Ni、 Ge等 ） 脫除效果較差；試劑昂貴而且不夠穩(wěn)定 ， 對(duì) 一段凈液銅等金屬脫除要求較高 ；除鈷后液需要脫除殘留的藥劑 ， 因此工業(yè)上很少采用 。 鈷的脫除 （ 4） 鈷的脫除 黃藥除鈷法 ? 此法是在 鋅粉置換除銅鎘 后的溶液中 ， 添加C2H5OCSSK、 C2H5OCSSNa、 C4H9OCSSK、C4H9OCSSNa等黃原酸鹽 ， 在 CuSO4存在的條件下形成難溶的黃原酸鈷沉淀而除去 。 鈷的脫除 （ 2） 鈷的脫除 砷鹽凈化法 第一步 是在 80~95 ℃ 溫度下 ， 向溶液中加入鋅粉的同時(shí) ， 加入銅鹽和砷鹽 ， 除銅 、 鈷； ? 第二步 是加鋅粉除鎘 。 鈷的脫除 （ 1） 鈷的脫除 難除的原因 (1) 在 25 ℃ ， Zn濃度從 170g/l 降到 100g/l 時(shí)其析出電位由 ； Co濃度由 ，約等于上述濃度下 Zn析出電位，因此難于置換脫除。 增大攪拌速度 ， 可改善置換反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)條件 ，加快反應(yīng)速度； (3) 置換溫度 。 這是為了防止加入 的鋅粉被氧化 。是中性浸出液常規(guī)重點(diǎn)脫除和回收對(duì)象；主要采用多段鋅粉置換法，同時(shí)加入一些添加劑，如砒霜和銻氧。 酸浸液中鐵的脫除 (3) 赤鐵礦法除鐵 酸浸液中鐵的脫除 (3) 赤鐵礦法除鐵 優(yōu)點(diǎn)： 赤鐵礦中含鐵達(dá) 58%， 可作為煉鐵原料； 渣的過(guò)濾性能好；可從渣中回收 Ga和 In。 酸浸液中鐵的脫除 (2) 針鐵礦法除鐵 實(shí)際生產(chǎn)中 采用以下兩種方法 ： ? 1) 用 ZnS還原 Fe3+的方法 。 我國(guó)的水口山和溫州電鋅廠采用該法 。 中和劑可用焙砂或中浸底流 。 ?低酸浸出溫度要低一些 ， 防止鐵礬早熟 6070℃ 。 當(dāng)溶液中有堿金屬硫酸鹽存在時(shí) ， 在 pH 177。 ?兩段浸出： 一般是在熱酸浸出之后加一段超酸浸出： ? (1)熱酸浸出：終酸： 50~60g/l。 k100/k90=。Fe2O3 的穩(wěn)定區(qū)。 解決之道 216。 絮凝劑有丹寧酸 、 二丁基苯磺酸鈉和樹脂等 。 (1) 擴(kuò)散過(guò)程控制 浸出速度及影響因素 (2) 界面反應(yīng)控制 當(dāng)攪拌強(qiáng)度達(dá)到一定程度后 ， 擴(kuò)散過(guò)程能夠比較順利地進(jìn)行 ， 這時(shí)氧化鋅的溶解速度取決于 界面反應(yīng)速度 。 中性浸出液中 As、 Sb、 Ge與鐵的共沉淀 +的氧化及 As、 Sb共沉淀 鋅焙砂浸出過(guò)程是屬于 液－固之間的多相反應(yīng) 。 圖 310 氫氧化物 關(guān)系 pHnM ??? Fe2+的氧化及 As、 Sb共沉淀 ?鐵的氧化脫除 ? MnO2和 O2均能將Fe2+氧化成 Fe3+， 氧化能力取決于 E E3與 E1的差值大小 。 ? 中性浸出化學(xué)變化主要包含鋅的浸出分離 、 鐵的氧化沉淀和砷銻與鐵共沉淀的過(guò)程 。 中性浸出渣中有大量鋅存在 (含鋅 20％ 左右 ) ， 所以中性浸出渣必須進(jìn)一步處理以回收鋅 。 在中性浸出時(shí) ， Zn、 Cu、 Cd 、 Co 、 Ni和 Mn溶解； Sn、Al不溶； Fe2+入溶液 、 Pb2+、 Fe3+沉淀 。 Fe與 As、 Sb共沉淀的機(jī)理 ， 基于下列原理： 1. 在 Fe(OH)3膠體的絮凝過(guò)程中 ， 具有很高的吸附能力 ， 這時(shí) As和 Sb的氫氧化物被吸附共沉； 2. 浸出液中形成的 Fe(OH)3膠體與 As3+發(fā)生下列反應(yīng) 4Fe(OH)3+H3AsO3 = Fe4O5(OH)5As↓+ 5H2O 銻也有類似的反應(yīng) 。 顆粒越細(xì) 、 或提高反應(yīng)溫度 、降低介質(zhì)粘度都能增大擴(kuò)散系數(shù) D， 也能提高反應(yīng)速度 。 也可利用 各種絮凝劑 加速硅膠的凝聚和沉淀 。 (1)如何才能讓鋅浸出； (2)如何實(shí)現(xiàn)鋅鐵分離 216。 Ⅰ 區(qū) — ZnO Ⅰ 區(qū) Ⅱ 區(qū) Ⅲ 區(qū) Ⅳ 區(qū) 鋅的熱酸浸出 ? ZnFe2O4屬于難分解的鐵氧體 ， 浸出活化能高達(dá) ， 浸出處于 化學(xué)反應(yīng)控制區(qū) ；按 lnk=E/RT+B計(jì)算 40~100℃ 間k 的比例 ， k50/k40= ； k70/k60=。液固比 6~10(開始 )：一般鋅的浸出率可以達(dá)到97%。 如果用通常的水解法沉鐵 ， 由于有大量的膠狀鐵質(zhì)生成 ， 難以進(jìn)行沉淀過(guò)濾 。 Fe1g/l。 預(yù)中和溫度 65℃ ， 酸度 3~5g/l。 直接將含高濃度 Fe3+溶液緩慢均勻加入不含 Fe3+的溶液中 ， 要求沉 Fe3+溶液中含 Fe3+低于 1/gl， 使 Fe3+以針鐵礦形式除去 。 ? 為此實(shí)際生產(chǎn)中先對(duì)酸浸液中的 Fe3+進(jìn)行還原 ， 然后再進(jìn)行氧化生成針鐵礦 。 ? 溫度越高越有利于赤鐵礦的生成 。 在中性浸出時(shí)已經(jīng)大部分除去了； ? 第 2類 ： Cu、 Cd、 Co和 Ni。 凈液過(guò)程中的