【正文】 和共氧化法生產(chǎn)工藝相比 , TS 1/H 2 O 2 催化丙烯環(huán)氧化反應(yīng)生產(chǎn) PO,具有無污染、高選擇性、反應(yīng)條件溫和等無可比擬的優(yōu)點(diǎn) ,從而成為 PO綠色合成技術(shù)的發(fā)展方向和國內(nèi)外研究的熱點(diǎn) ,也將成為 PO工業(yè)生產(chǎn)的必然發(fā)展趨勢。環(huán)氧丙烷球罐區(qū)設(shè)有防火堤。評價對象基本參數(shù)：1 000 m 3 球罐（充裝系數(shù)取 85%），防火堤內(nèi)面積 625 m 2 ，防火堤內(nèi)為水泥混凝土地面。另外，罐區(qū)獨(dú)立設(shè)置并與周邊建構(gòu)筑物防火間距滿足要求，罐區(qū)設(shè)泡沫滅火系統(tǒng)；罐頂設(shè)安全閥，儲罐設(shè)壓力、溫度、液位遠(yuǎn)傳顯示等。但目前我國人均消費(fèi)聚氨酯比例較低，全球聚氨酯生產(chǎn)中心不斷向我國轉(zhuǎn)移，同時國內(nèi)建筑保溫、節(jié)能領(lǐng)域、新能源新材料、高速列車、軌道交通及汽車等產(chǎn)業(yè)國家支持政策的落實(shí)和強(qiáng)化，將會進(jìn)一步促進(jìn)我國聚氨酯行業(yè)快速發(fā)展，有效拉動國內(nèi)環(huán)氧丙烷的需求增長。 新建裝置應(yīng)考慮 HPPO 或SM/PO 法等清潔工藝路線。未來幾年國內(nèi)丙二醇的國產(chǎn)化率將大大提高, 進(jìn)口貨源將逐漸被國產(chǎn)化替代, PO的需求增長率將有小幅增長醇醚行業(yè), 由于乙醇醚產(chǎn)品的毒性較大, 在未來幾年丙醇醚市場將得到良好的發(fā)展, 隨著國內(nèi)多套大型丙醇醚裝置的新建、擴(kuò)建, 穩(wěn)定價廉的PO供應(yīng)將直接影響醇醚產(chǎn)品的市場競爭力。就國內(nèi)來看, 未來幾年P(guān)O下游產(chǎn)品的消費(fèi)有一定程度的增長。因此，今后應(yīng)避免規(guī)劃氯醇法環(huán)氧丙烷裝置。我國經(jīng)濟(jì)在此背景下逆勢增長，環(huán)氧丙烷產(chǎn)消快速增長，價格保持高位。 安全技術(shù)措施 已采取的安全技術(shù)措施a）預(yù)防泄漏措施：包括儲罐按壓力容器設(shè)置，按特種設(shè)備管理要求定期檢測檢查，罐區(qū)設(shè)防火堤、可燃?xì)怏w檢測報警器等，可預(yù)防泄漏危害擴(kuò)大。 主要事故后果分析儲罐直接發(fā)生災(zāi)難性破裂的后果非常嚴(yán)重，造成直接災(zāi)難性破裂除自然因素（如地震）、外力（如嚴(yán)重的機(jī)械或車輛碰撞）外，儲罐超壓（特別是夏季高溫條件下，罐內(nèi)壓力增高）是應(yīng)重點(diǎn)考慮的因素，但評價對象采用了壓力儲罐設(shè)計，設(shè)置有安全閥等安全措施，直接發(fā)生災(zāi)難性破裂的可能性很小，但存在因局部泄漏發(fā)生火災(zāi)進(jìn)而引發(fā)災(zāi)難性火災(zāi)爆炸事故的可能性。環(huán)氧丙烷還有一定毒性，接觸高濃度環(huán)氧丙烷蒸氣，會出現(xiàn)眼和呼吸道刺激癥狀、中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制癥狀 [1] 。 在這一反應(yīng)體系中 ,催化劑以固體形式存在 ,易于實(shí)現(xiàn)與產(chǎn)物分離和重復(fù)使用?，F(xiàn)在普遍認(rèn)為 ,在催化過程中 , TS 1分子篩是具 有 M FI結(jié)構(gòu)的含鈦雜原子分子篩 ,其活性點(diǎn)骨架鈦與雙氧水作用而形成的鈦過氧化物成為氧的供體 ,并進(jìn)一步與底物分子反應(yīng) ,將氧轉(zhuǎn)移到底物分子上以實(shí)現(xiàn)選擇氧化。 用鈦硅分子篩和雙氧水體系進(jìn)行的選擇氧化過程副產(chǎn)物為水 ,其污染小 ,被稱為環(huán)境友好的選擇氧化過程 是真正的綠色化學(xué)過程。 1980年 Cetus公司的 Neidleman[14] 報道了 PO的生物酶法催光催化氧化技術(shù)是 PO綠色合成研究的內(nèi)容之一 ,目前仍處于基礎(chǔ)研究階段?！?電化學(xué)氧化技術(shù): Otsuka等[7] 比較早地探討了環(huán)氧丙烷的直接電氧化技術(shù) ,其原理是使電解水產(chǎn)生的活性氧原子吸附于特殊的電解陽極表面 ,在還未形成 O 2 分子之前 ,與通入陽極室并吸附于陽極表面的丙烯反應(yīng)生成 PO,但最大電氧化效率 (環(huán)氧丙烷生成摩爾數(shù)與電解氧原子摩爾數(shù)之比 )只有30%。再生后降溫至環(huán)氧化溫度，重新開始環(huán)氧化反應(yīng)，保持體系壓力恒定，同時以≤，此舉可使H2O2保持恒定的轉(zhuǎn)化率(變化在177。傳統(tǒng)的帶夾套管式反應(yīng)器不能有效控制催化劑填充層內(nèi)部的溫度。反應(yīng)混合物表觀流速優(yōu)選5~30 m/h，液體空速(LHSV)~15 h1。 通過上述分析可以得出結(jié)論：氯醇法由于產(chǎn)生大量皂化廢液，目前產(chǎn)能正在下滑；共氧化法雖克服了氯醇法腐蝕、污水多等缺點(diǎn)，但工藝流程長，對丙烯純度要求較高，設(shè)備造價高，技術(shù)轉(zhuǎn)讓費(fèi)和裝置投資大；雙氧水法克服了氯醇法設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，廢液、廢渣多的缺點(diǎn)，并且工藝流程短，設(shè)備投資較少，是未來環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝的主流方向之一，但目前尚處于發(fā)展起步階段，工業(yè)化經(jīng)驗(yàn)較少。丙烯和乙苯共氧化法的工藝專利商有Lyondell（Arco）、Shell、NKNC，丙烯和異丁烷共氧化聯(lián)產(chǎn)環(huán)氧丙烷和叔丁醇（或MTBE）的專利商有Lyondell（Arco）和Texaco。直接氧化法中的雙氧水氧化法生產(chǎn)環(huán)氧丙烷工藝（即HPPO工藝）正在開始工業(yè)化，直接氧化法中的氧氣直接氧化法仍處于概念性試驗(yàn)階段。從較長周期看，環(huán)氧丙烷價格主要受到其產(chǎn)能與需求平衡的影響。價格分析：環(huán)氧丙烷的價格短期來看主要受上游產(chǎn)品丙烯和下游產(chǎn)品聚醚多元醇的價格影響，長期來看主要受環(huán)氧丙烷供需平衡影響。今后，隨著國內(nèi)一批丙二醇裝置的投產(chǎn)，消耗在丙二醇方面的環(huán)氧丙烷量會有較快增長，將是環(huán)氧丙烷需求增長最快的領(lǐng)域。華南、東北和華北也是國內(nèi)環(huán)氧丙烷消費(fèi)量較大的地區(qū)，%、%%；而西南和西北地區(qū)消費(fèi)量較少，%%。我國近年環(huán)氧丙烷供需平衡如下表：我國環(huán)氧丙烷供需平衡（萬噸/年，萬噸）年份生產(chǎn)能力產(chǎn)量進(jìn)口量出口量消費(fèi)量1995年02000年2001年332002年522003年522004年5643622005年702006年96682007年110901042008年952009年2010國內(nèi)環(huán)氧丙烷最大的用途是在堿金屬氧化物和起始劑作用下開環(huán)聚合生成聚醚多元醇。2011年前后，金浦錦湖公司、鎮(zhèn)海乙烯Lyondell等大型環(huán)氧丙烷項目將逐步投產(chǎn)。20世紀(jì)80年代，我國先后引進(jìn)了日本旭硝子公司、三井東壓公司、昭和電工公司和美國陶氏公司技術(shù)，同時國內(nèi)自行開發(fā)的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)工藝技術(shù)水平也有較大幅度地提高。未來幾年，隨著新裝置的投產(chǎn)，預(yù)計2015年世界環(huán)氧丙烷生產(chǎn)能力將達(dá)到1050萬噸/年左右，較2008年新增400萬噸/年。環(huán)氧丙烷的衍生物產(chǎn)品有近百種，是精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料，廣泛用于汽車、建筑、食品、煙草、醫(yī)藥及化妝品等行業(yè)。環(huán)氧丙烷化學(xué)性質(zhì)活潑，易開環(huán)聚合，可與水、氨、醇、二氧化碳反應(yīng)，生成相應(yīng)的化合物或聚合物。西歐、北美和亞洲是世界環(huán)氧丙烷主要生產(chǎn)和消費(fèi)地區(qū)。2008年世界主要地區(qū)環(huán)氧丙烷消費(fèi)構(gòu)成如下：世界主要地區(qū)環(huán)氧丙烷消費(fèi)構(gòu)成（萬噸）消費(fèi)領(lǐng)域美國日本世界聚醚多元醇丙二醇丙二醇醚其它合計由于亞洲需求急劇增加，近幾年世界環(huán)氧丙烷需求呈現(xiàn)強(qiáng)勁增長，%，2008年需求量估計達(dá)到約676萬噸。中海殼牌項目是目前國內(nèi)最大的一套環(huán)氧丙烷裝置，也是國內(nèi)唯一采用環(huán)氧丙烷/苯乙烯共氧化聯(lián)產(chǎn)法工藝的環(huán)氧丙烷裝置。預(yù)計2015年國內(nèi)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)能力有望達(dá)到229萬噸/年左右。其中用于聚醚多元醇的消費(fèi)量約102萬噸，占總消費(fèi)量的78%，這一比例遠(yuǎn)高于世界65%的平均水平；其次是在表面活性劑和碳酸丙烯酯、丙二醇方面的消費(fèi)量，%。在人類面臨的長期能源緊張和能源成本趨高的情況下，聚氨酯在家具、汽車以及隔熱領(lǐng)域廣闊應(yīng)用，將會給聚氨酯行業(yè)帶來源源不斷的發(fā)展動力。由于環(huán)氧丙烷化學(xué)性質(zhì)活潑，不適于遠(yuǎn)距離運(yùn)輸，而且其下游產(chǎn)品附加值較高，因此國內(nèi)外多數(shù)環(huán)氧丙烷生產(chǎn)企業(yè)采用一體化經(jīng)營模式，配套建設(shè)聚醚多元醇和丙二醇等下游產(chǎn)品裝置。另一方面，丙烯的價格與環(huán)氧丙烷的價格具有聯(lián)動性，一般環(huán)氧丙烷的價格變動滯后于丙烯價格變動。2002年上升至9600元/噸以上