【正文】
名稱型號(hào)生產(chǎn)廠家精密電子天平JA2103N上海錦屏儀表有限公司電動(dòng)攪拌儀JJ1江蘇省金壇市榮華儀器有限公司超級(jí)恒溫水浴槽CS501上海錦屏儀表有限公司烏氏粘度計(jì)上海申立玻璃儀器有限公司粘度儀(計(jì))DVIII+美國(guó)Brookfield公司電熱鼓風(fēng)干燥箱FN1012長(zhǎng)沙儀器儀表廠FTIR傅立葉變換紅外光譜儀AVATAR360型美國(guó)Nicolet公司 聚合物的合成綜合以上文獻(xiàn)調(diào)研分析和高分子化學(xué)理論,我們?cè)诜肿釉O(shè)計(jì)時(shí)引入一種功能型單體,通過(guò)這種功能單體的作用來(lái)改善聚合物的耐溫抗鹽性。AM單體B配制成水相溶液攪拌加熱共聚反應(yīng)反應(yīng)終止2810癸烷加溶液調(diào)節(jié)pH值通入N2充分混合后加入引發(fā)劑AA最終產(chǎn)物配制油相圖6 共聚物合成工藝流程1. 配水相:用電子天平()準(zhǔn)確稱取一定量的丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)和單體B(實(shí)驗(yàn)室自制)放入干燥燒杯中,加蒸餾水配成水溶液,加入一定量的EDTA,然后用一定量的氫氧化鈉溶液中和至一定的PH值。特性粘數(shù)是聚合物濃度趨近于零時(shí)比濃粘度的極限值,是表示單位聚合物分子在溶液中所占流體力學(xué)體積的相對(duì)大小,也是度量聚合物分子尺寸的一個(gè)重要參數(shù)。(2)增比粘度ηsp :相對(duì)溶劑來(lái)說(shuō)溶液粘度增加的分?jǐn)?shù),也是一個(gè)無(wú)因次的量,與溶液的濃度有關(guān)。其中 ;;t0—溶劑()在毛細(xì)管的流出時(shí)間,s;t—試樣在毛細(xì)管的流出時(shí)間,s。結(jié)果與討論3 結(jié)果與討論 合成條件對(duì)聚合物特性粘數(shù)的影響大量研究表明,聚合物的特性粘數(shù)與其聚合條件如單體總濃度,單體配比,引發(fā)劑加量,體系的pH值,聚合反應(yīng)溫度等因素有關(guān)。本實(shí)驗(yàn)要制取的是W/O型聚合物,單體B的量達(dá)到一定濃度后繼續(xù)加量,根據(jù)相似相容原理,長(zhǎng)支鏈上親油基-CH2-會(huì)與溶液中的油相結(jié)合從而導(dǎo)致溶液破乳。表7 流體流經(jīng)時(shí)間123平均值t0′′′′t′′′′ == =-1=共聚物的特性粘度為: = mL/g共聚物的分子量為: = 合成共聚物的結(jié)構(gòu)表征在獲得所需共聚物的基礎(chǔ)上需要對(duì)其結(jié)構(gòu)加以分析,借以驗(yàn)證合成的成功與否,也為揭示其構(gòu)效關(guān)系提供依據(jù)。 單體B紅外光譜圖9 單體B的紅外光譜圖9是單體B的紅外光譜圖。該測(cè)定過(guò)程可以直接反映聚合物在溶劑中從溶脹到完全溶解過(guò)程的形態(tài)變化。用Brookfield DVⅢ+粘度儀(LV,)分別測(cè)定它們完全溶解后攪拌前后粘度達(dá)到的最大值,轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分。攪拌后粘度增大則是由于靜置時(shí),水溶液中乳液由反相轉(zhuǎn)為正相,即W/O型轉(zhuǎn)化為O/W型,油相成分散狀態(tài),阻礙了分子間的接觸,攪拌后使其得到較大改善,從而粘度有較大增量。從分子結(jié)構(gòu)上來(lái)看,其抗鹽性差的原因是因?yàn)槠浞肿又泻胁糠直┧峤Y(jié)構(gòu)單元和末端帶有羧鈉基團(tuán)的長(zhǎng)支鏈,在純水中由于它們的電離使聚合物分子帶著負(fù)電荷,分子鏈中同性電荷的靜電斥力導(dǎo)致聚合物分子線團(tuán)在溶液中伸展,體積較大;但在含鹽水溶液中,鹽對(duì)這些電離后的結(jié)構(gòu)單元有屏蔽作用,這使得原本疏松的分子線團(tuán)卷縮,體積變小,從而導(dǎo)致其粘度降低。結(jié)論與建議4 結(jié)論與建議(1)以氯丙烯和10羥基癸酸為原料的醚化反應(yīng)合成了一種帶端羧鈉基和長(zhǎng)脂肪鏈的功能單體B。參考文獻(xiàn)[1]彭國(guó)峰,趙田紅,[J].化學(xué)工程師,2005,123(12):3639[2]Novak B M,Risse W,Grubbs R in ,1992,102:4772[3]Grubbs R H . and ,1994,A31:18291833[4] Turner,Rochester,。這為我以后的學(xué)習(xí)、工作和生活打下了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ),將使我受益終身。我之所以能順利完成實(shí)驗(yàn),完成論文寫作,并最終完成畢業(yè)設(shè)計(jì),和劉老師的關(guān)心與幫助是分不開(kāi)的。(5)本次實(shí)驗(yàn)是在前人工作的基礎(chǔ)上展開(kāi)的,由于時(shí)間有限,對(duì)聚合物合成的條件沒(méi)有進(jìn)行過(guò)多探討,因此在條件允許的情況下可進(jìn)行更多的實(shí)驗(yàn)研究,以得到更加全面的最佳反應(yīng)條件。s)圖14 表觀粘度隨溫度變化圖由圖14可見(jiàn),隨著溫度升高,聚合物溶液粘度隨之下降。表10 表觀粘度隨聚合物濃度和鹽濃度變化表觀粘度/mP由此可見(jiàn),攪拌可增大聚合物溶液粘度,且濃度越大,粘度的增量越大。由于溶液置于空氣中,內(nèi)部含有一定量的氧,放置時(shí)間久了會(huì)發(fā)生氧化降解,故粘度會(huì)逐漸減小。 合成共聚物溶液的性質(zhì) 共聚物溶液粘度的時(shí)間穩(wěn)定性在室溫下稱取2g合成的乳液溶于200mL蒸餾水中配成溶液(10000mg/L),用Brookfield DVⅢ+粘度儀(LV,)測(cè)定其在靜置不同時(shí)間后的粘度,轉(zhuǎn)速為6轉(zhuǎn)/分。再取少量待測(cè)試樣以KBr壓片制樣。AA的量增加使得分子中含有的丙烯酸結(jié)構(gòu)單元增多,電離生成的-COO-增多,分子線團(tuán)在溶液中膨脹,體積增大,從而使得聚合物溶液粘度增加。從表5中可以看出,單體B對(duì)反應(yīng)體系的穩(wěn)定性有一定影響,濃度越大,越不穩(wěn)定,容易凝膠破乳。3. 從A管加入一定量的1mol/L NaCl溶劑,恒溫15分鐘,重復(fù)三次溶液在毛細(xì)管內(nèi)的流出時(shí)間,取平均值,計(jì)為t0。以(5)減去(6)可得: (7)這就是一點(diǎn)法測(cè)定聚合物特性粘數(shù)的基本計(jì)算式。相對(duì)粘度隨著溶液濃度的增加而增加。鐵架臺(tái)JJ1精密增力電動(dòng)攪拌器氮?dú)饪煽毓韬銣厮〔蹐D7 實(shí)驗(yàn)裝置結(jié)構(gòu)示意圖 合成共聚物特性粘數(shù)的測(cè)定聚合物具有高效增粘性,其中最主要的原因是具有很高的分子量。丙烯酰胺(AM)、丙烯酸(AA)和單體B按照一定的比例配成水溶液,加入一定量的EDTA,然后用氫氧化鈉調(diào)pH值在7-8之間,通氮?dú)饷撗?0分鐘,再繼續(xù)攪拌20分鐘后,加入一定量的亞硫酸氫鈉過(guò)硫酸銨復(fù)合引發(fā)劑,于一定的溫度下恒溫反應(yīng)一定的時(shí)間,就可以得到聚合物乳液。實(shí)驗(yàn)部分2 實(shí)驗(yàn)部分 原料及儀器 實(shí)驗(yàn)原料實(shí)驗(yàn)中所用原料如表2中所示。高分子鏈在水溶液之中排列成梳子形狀。圖4 反相微乳液聚合粒子增長(zhǎng)機(jī)理示意圖李曉等人通過(guò)對(duì)以辛烷為介質(zhì)的AM反相微乳液聚合的研究,提出AM反相微乳液聚合的物理模式如圖5所示[22]:圖5 AM反相微乳液聚合過(guò)程簡(jiǎn)易模式圖聚合前,整個(gè)反相微乳液體系由分散于油相的微乳液滴構(gòu)成,微乳液滴內(nèi)包含了絕大部分的水、AM和乳化劑。乳化劑則一般選擇非離子型(如山梨醇酯類)復(fù)合使用,也常采用雙(2-乙基己酯)磺酸鈉(AOT);反相微乳液中,乳化劑用量常達(dá)10%~20%,而常規(guī)乳液聚合中,乳化劑用量為2%~4%。 為了便于儲(chǔ)存與使用,目前人們通常把這類聚合物制成油包水型的乳液(膠乳),它可以在用水稀釋時(shí)迅速溶在水中?,F(xiàn)已研制出的新型梳形聚合物具有較好的抗溫抗鹽能力和良好的剪切穩(wěn)定性。通過(guò)對(duì)生物聚合物雖具有較低相對(duì)分子質(zhì)量但增粘能力和抗鹽能力卻較強(qiáng)機(jī)理的分析,我們認(rèn)為采用仿照生物聚合物的分子結(jié)構(gòu)來(lái)設(shè)計(jì)合成抗鹽聚合物的結(jié)構(gòu)是有發(fā)展前景的。兩者對(duì)比見(jiàn)表1。 油田常用聚合物的研究現(xiàn)狀和存在的問(wèn)題聚合物驅(qū)油劑是將水溶性高分子量的聚合物添加到注入水中,以提高注入水的粘度,降低驅(qū)替介質(zhì)的流度來(lái)改善水驅(qū)效果,從而提高原油采收率的方法。因而,研制具有耐溫抗鹽性能的聚合物成為國(guó)內(nèi)外科學(xué)工作者研究的重點(diǎn)。對(duì)于現(xiàn)有的耐溫抗鹽聚合物產(chǎn)品對(duì)儲(chǔ)層狀況和水質(zhì)條件有很強(qiáng)的針對(duì)性,即缺乏具有廣泛適用性的耐溫抗鹽聚合物。這些特點(diǎn)使我國(guó)的提高采收率技術(shù)面臨嚴(yán)重挑戰(zhàn)。[關(guān)鍵詞] 梳形聚合物;反相微乳液聚合;氧化還原引發(fā)劑;水溶性共聚物;溶液性質(zhì);結(jié)構(gòu)表征Study on Inverse Microemulsion Polymerization of Comb PolymerStudent:Cheng fang petroluem engineering collegeInstructor:Liu wei hong petroluem engineering collegeAbstract: The limitation of water soluble polymer ’s applying in the reservoir which has a high temperature and high salt made the research of the polymer which is durothermic and saltresisting bee focus of concern both at home and abroad. The b polymer has many excellent performances because of its unique molecular structure which made it possible to solve the problem on temperature and salt resistance. So it is valuable for the study of this kind of polymer. The synthesis of tricopolymers used(NH4)2S2O8 and NaHSO3 redox system by initiated acrylamide , acrylic acid and monomer B in aqueous solution is studied, and a b shaped polymer which can be resistant temperature and saltresistant in some degree was obtained .Through the experiments we studied the mass ratio of AM ,AA and monomer B functions value on the synthetic polymerviscosity, and identified the optimal experimental conditions of synthesized this kind of polymer .We also analyzed the structure and performance evaluation of the polymer. The results show that:(1)We determined the optimal process parameters of the polymerization through the experiment: the total concentration of monomer is 40%,the content of monomer B is 17%, the dosage of initiator %,the reaction temperature is 40℃ and pH value equal to 7 to 8。學(xué)生掌握基礎(chǔ)和專