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重大科技專(zhuān)項(xiàng)項(xiàng)目申報(bào)書(shū)-復(fù)合銀催化氧化生產(chǎn)乙二醛新工藝及產(chǎn)業(yè)化項(xiàng)目定稿(存儲(chǔ)版)

  

【正文】 。同時(shí),在管理上為了實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)安全、高效、優(yōu)質(zhì)、低耗,建議采用管控一體化技術(shù)。 本項(xiàng)目申報(bào)獲得批復(fù)后立即著手項(xiàng)目的相關(guān)研究及優(yōu)化工作,并就工程設(shè)計(jì)、設(shè)備采購(gòu)、土建和安裝工作交叉進(jìn)行,并進(jìn)行有效的協(xié)調(diào),以期盡快進(jìn)入試車(chē)投產(chǎn)并達(dá)產(chǎn)達(dá)標(biāo)。 3) 流動(dòng)資金估算 該項(xiàng)目流動(dòng)資金采用分項(xiàng)詳細(xì)估算法估算,本項(xiàng)目需流動(dòng)資金為1506 萬(wàn)元。年出口創(chuàng)匯 1744 萬(wàn)美金,向國(guó)家上繳稅金 2477 萬(wàn)元。 a、 XX 公司擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的 “用銀、磷和硒復(fù)合催化劑、乙二醇法生產(chǎn)乙二醛的工藝 ”的生產(chǎn)技術(shù)。 ( 2) 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司現(xiàn)有產(chǎn)業(yè)化基礎(chǔ) XX 公司 在 公司原有 1000t/a 工業(yè) 裝置的基礎(chǔ)上, 通過(guò)不斷的技術(shù)改進(jìn), 于 2020 年 形成了 10kt/a 的 乙二醛工業(yè) 裝置 。360018000 1 5 洗氣塔 216。20206000 1 13 空氣過(guò)濾器 216。10004500 1 22 脫色反應(yīng)釜 216。 供熱:新增 20t/h 鍋爐 1 臺(tái)。本項(xiàng)目所需進(jìn)行的分析檢測(cè)依托公司現(xiàn)有分析化驗(yàn)室完成。 g 投資環(huán)境 羅田 縣政策優(yōu)惠,投資環(huán)境優(yōu)良 :堅(jiān)持誠(chéng)信為本、環(huán)境立縣的原則,努力打造軟環(huán)境比東部更軟。 42 e 維修及分析化驗(yàn)情況 本項(xiàng)目機(jī)、電、儀三修的大中型維修任務(wù)可以依托公司現(xiàn)有維修力量,本項(xiàng)目?jī)H設(shè)置車(chē)間維修班組,負(fù)責(zé)承擔(dān)日常的設(shè)備維修和電儀維修任務(wù)。 水源:來(lái)自市政供水。8002500 1 19 塔頂冷凝器 216。16003000 1 11 空氣洗氣塔 216。3600 5825 1 39 序號(hào) 設(shè)備名稱(chēng) 規(guī)格、型號(hào) 配套功率 /重量 數(shù)量 3 一吸收塔 216。 通過(guò)攻關(guān)小組對(duì) 乙二醛 生產(chǎn)過(guò)程的研究探索,在 前期研究的 基礎(chǔ) 38 上,于 2020 年建 設(shè)了一套 20kt/a 的 乙二醛工業(yè) 裝置,實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下: 乙二醇 平均單耗為 560kg/t。特別是 2020 年 與武漢工程大學(xué)聯(lián)合 成立了 “乙二醛技術(shù)攻 關(guān)小組 ” 以來(lái), ,攻關(guān)小組開(kāi)展了乙二醛生產(chǎn)技術(shù)方面的 相關(guān)工作,積累了很多寶貴的數(shù)據(jù)和經(jīng)驗(yàn)。 公司資產(chǎn)總額 已達(dá)到 億元,其中固定資產(chǎn)凈值 億 元,流動(dòng)資產(chǎn) 億元,負(fù)債 億元,所有者權(quán)益 億元。 經(jīng)費(fèi)概算與資金籌措 ( 1)經(jīng)費(fèi)概算 1) 經(jīng)估算,本項(xiàng)目的建設(shè)投資 4616 萬(wàn)元。同時(shí), XX 公司擁有一批熟悉項(xiàng)目實(shí)施的領(lǐng)導(dǎo)和技術(shù)班子,具有豐富的工程經(jīng)驗(yàn)。 (4) 管理風(fēng)險(xiǎn)及對(duì)策 項(xiàng)目建設(shè)單位 是 湖北省重點(diǎn)扶持發(fā)展的 “雙百 ”民營(yíng)企業(yè)之一,黃岡市 “誠(chéng)信民營(yíng)企業(yè) ”,湖北省農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化龍頭企業(yè)。 項(xiàng)目實(shí)施的風(fēng)險(xiǎn)分析 (1) 技術(shù)風(fēng)險(xiǎn)及對(duì)策 復(fù)合銀催化氧化生產(chǎn)乙二醛新工藝 已 經(jīng) 通 過(guò)小試、中試以及工業(yè)裝置檢驗(yàn),核心技術(shù)通過(guò)了湖北省科學(xué)技術(shù)廳組織的專(zhuān)家鑒定,并獲得 2020 年湖北省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。 處理工藝流程:廢水進(jìn)入調(diào)節(jié)池進(jìn)行水 質(zhì)、水量的均衡調(diào)整,出水至固定化酶反應(yīng)池,經(jīng)酶促反應(yīng)后,進(jìn)入?yún)捬跆幚硐到y(tǒng),出水進(jìn)入好氧生物處理系統(tǒng)處理后進(jìn)入二沉池,進(jìn)行泥水分離后,達(dá)標(biāo)排放或車(chē)間回用。循環(huán)水泵出水一部分送至鍋爐出渣機(jī)沖渣后,水流入沉淀池循環(huán)使用。直接提供近 100 個(gè)工作崗位,間接促進(jìn)省內(nèi)相關(guān)行業(yè)的員工就業(yè)。 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 要將 乙二醛 生產(chǎn) 22 工藝的建設(shè)打造成國(guó)內(nèi) 乙二醛 生產(chǎn)工藝路線的標(biāo)準(zhǔn)化版本,成為國(guó)內(nèi)乙二醛 生產(chǎn)技術(shù)的標(biāo)桿,同時(shí),該示范基地的成功建設(shè),也能夠推動(dòng)國(guó)內(nèi) 乙二醛 生產(chǎn)技術(shù)跨上一個(gè)新的臺(tái)階。 ( 2) 創(chuàng)新點(diǎn) ① 開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的 新型高效 AgPSe/瓷粒催化劑 , 催化劑的使用壽命 180天, 乙二醛 收率 85%,吸收后的產(chǎn)品中副產(chǎn)物甲醛含量低于 %。 圖 6 原有乙二醇氧化生產(chǎn)乙二醛工藝流程 19 由于乙二醇的沸點(diǎn)( 196 ~ 198 ℃ )較高,采用直接導(dǎo)熱油加熱蒸發(fā)入料存在下列缺陷:一、高質(zhì)量的導(dǎo)熱油的價(jià)格較高;二、導(dǎo)熱油長(zhǎng)期處于高熱狀態(tài),容易焦化造成導(dǎo)熱性能下降;三、焦化導(dǎo)熱油的排放污染環(huán)境;四、電熱棒棒壁與釜壁易結(jié)油垢層阻熱,造成傳熱慢、熱效低;五、電熱棒因結(jié)焦造成加熱元件過(guò)熱,損壞率高。與篩板式支撐板相比,改進(jìn)后的氧化爐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、經(jīng)濟(jì),且易于實(shí)現(xiàn)裝置的工程放大。生產(chǎn)中發(fā)現(xiàn),裝填平整的催化劑床層容易被破壞,出現(xiàn)變形、裂縫,導(dǎo)致溝流、短路,降低乙二醇的轉(zhuǎn)化率、乙二醛的選擇性,增加后處理的難度,影響產(chǎn)品的質(zhì)量;另一方面,氣體的阻力大,動(dòng)力消耗大。 電解銀催化乙二醇氧化制乙二醛時(shí),反應(yīng)體系的溫度一般在400℃ 以上,結(jié)合上述可知 , 次表層氧物種可能是促進(jìn)乙二醛生成的 15 主要活性氧物種,而在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,吸附于電解銀表面的氧氣從銀表面得到電子后,在高溫的作用下解離成原子態(tài)吸附氧物種、體相氧物種、次表 層氧物種等多種形式,其中次表層氧物種可能是促進(jìn)乙二醛生成的主要物種,原子態(tài)吸附氧物種活性很高,可能是促進(jìn)乙二醇過(guò)度氧化的氧物種,因此促進(jìn)次表層氧物種的生成,減少原子態(tài)吸附氧物種的表面存在可能是提高乙二醛選擇性的關(guān)鍵。 ( 2) 對(duì)相關(guān)行業(yè)技術(shù)水平、產(chǎn)業(yè)發(fā)展的作用 通過(guò)實(shí)施 30kt/a“復(fù)合銀 催化氧化生產(chǎn)乙二醛新工藝 及產(chǎn)業(yè)化 ”項(xiàng)目能極大推動(dòng)相關(guān)產(chǎn)業(yè)的技術(shù)水平與發(fā)展: ① 項(xiàng)目實(shí)施后能有效地緩解省內(nèi)及周邊地區(qū)對(duì) 乙二醛 日益突出的需求矛盾,拉動(dòng)省內(nèi)內(nèi)需。 目前,國(guó)內(nèi)乙二醛生產(chǎn)均采用乙二醇法生產(chǎn)工藝,雖然技術(shù)取得了較大進(jìn)步,但與國(guó)外 的同類(lèi)技術(shù) 相比 , 仍 然普遍存在以下缺點(diǎn): ① 電解銀催化劑的催化機(jī) 理不明確,選擇性偏低,產(chǎn)品中的甲醛含量偏高,且催化劑的壽命短, 從而導(dǎo)致原料消耗水平高 。如 維達(dá)紙業(yè) 湖北有限公司 、 武漢市國(guó)營(yíng)漢南造紙廠 、湖北襄樊百靈紙業(yè)有限公司等企業(yè)均使用乙二醛作為紙品添加劑。針對(duì)上述問(wèn)題,武漢工程大學(xué)和 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司于 2020 年 組成了聯(lián)合攻關(guān)組,確立 了復(fù)合銀催化氧化乙二醇生產(chǎn)乙二醛新工藝的研究課題。 ③ 國(guó)內(nèi) 缺少乙二醛單套規(guī)模化生產(chǎn)裝置 (單套達(dá)萬(wàn)噸級(jí)以上)和成套技術(shù) , 阻礙了乙二醛 生產(chǎn)技術(shù) 的 跨越式提高。目前 主要 有 水蒸氣蒸餾法和溶劑萃取法 。 美國(guó)專(zhuān)利 US4242282 報(bào)道了 以電結(jié)晶銀為 7 催化劑 催化乙二醇氧化生產(chǎn)乙二醛 , 得到收率 為 66%的乙二醛,但 催化劑選擇性 和耐高溫性能較差 ;英國(guó)專(zhuān)利 GB1272592 和日本專(zhuān)利JP5859933 分別報(bào)道使 用 AgP 催化劑,乙二醛的產(chǎn)率可以提高到 70%以上 ,但 在生產(chǎn)乙二醛的過(guò)程中 , AgP 催 化劑 隨 磷 的 損失 而 降低活性 ,催化劑的使用壽命僅有 11 天。 乙醛法制成的乙二醛中雖然沒(méi)有甲、乙二醇,但總酸超標(biāo),顏色偏黃,勉強(qiáng)可用在各行業(yè)。 目前僅法國(guó)的 Clariant Huningue 公司 、日本的合成化學(xué)工業(yè)公司以及大賽璐化學(xué)公司等幾家公司 保留有 乙醛硝酸氧化法生產(chǎn)乙二醛的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。國(guó) 內(nèi) 乙二醛的生產(chǎn)廠家近 10 家,總生產(chǎn)能力約為 萬(wàn)噸 /年,市場(chǎng)可供應(yīng)量 17 萬(wàn)噸 /年,其中湖北省 XX 藥業(yè)有限公司擁有國(guó)內(nèi)最大的乙二醛能力(生產(chǎn)能力為 7 萬(wàn)噸 /年)。以 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 和武漢工程大學(xué)為主,組成產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合的研發(fā)團(tuán)隊(duì),發(fā)揮各自?xún)?yōu)勢(shì),能很好地完成項(xiàng)目的各項(xiàng)任務(wù)。 同時(shí), 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 依托該技術(shù) , 對(duì)原有的 5 條千噸級(jí)工業(yè)裝置 進(jìn)行升級(jí)改造,形成了擁有單套 20kt/a、年 生產(chǎn)能力 7 萬(wàn)噸的生產(chǎn)規(guī)模, 解決了國(guó)內(nèi)外乙二醛生產(chǎn)面臨的諸多難題,建成了國(guó)內(nèi)投入運(yùn)行的最大規(guī)模的乙二醇生產(chǎn)乙二醛裝置。國(guó)外 僅 日本部分乙二醛產(chǎn)品用于出口外,其它國(guó)家 多 為自用,少量出口。 目前,世界上乙二醛的 年需求在55 萬(wàn)噸以上,而產(chǎn)量只有 35 萬(wàn)噸左右。 該技術(shù) 2020 年 獲 得湖北省科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)。 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司 已形成一定的產(chǎn)業(yè)規(guī)模,在國(guó)內(nèi) 乙二醛市場(chǎng)占有 過(guò)半 的比重和較好的聲譽(yù),具有產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢(shì);武漢工程大學(xué)是湖北省唯一具有化學(xué)工程與技術(shù)一級(jí)學(xué)科的高校,在化學(xué)工程和化學(xué)工藝方面積累了豐富的科研成果,具有學(xué)科、人才和科研基地優(yōu)勢(shì)。另外,前蘇聯(lián)國(guó)家、澳大利亞和東南亞地區(qū)的一些國(guó)家沒(méi)有乙二醛生產(chǎn)線,均需要從國(guó)外進(jìn)口乙二醛產(chǎn)品,國(guó)際市場(chǎng)缺口大。但乙醛 硝酸 氧化法存在副反應(yīng)較多,副產(chǎn)物乙酸、乙醛酸、草酸以及未反應(yīng)的原料乙醛和硝酸的分離和后處理較為困難,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重 ,硝酸分解不易控制,分解的氮氧化合物易產(chǎn)生 “黃龍 ”現(xiàn)象,環(huán)境污染嚴(yán)重, “三廢 ”較多等缺點(diǎn)。 ② 產(chǎn)品質(zhì)量對(duì)比 。 目前,乙二醇催化 氧化法制備乙二醛的技術(shù) 主要 集中 在新型催化劑的研制 和后處理兩個(gè)方面 : ① 催化劑的研究 。 乙二醇法生產(chǎn)乙二醛后處理主要是 針對(duì)脫除甲醛的研究。 ② 后處理工藝 復(fù)雜,工藝流程長(zhǎng),生產(chǎn)成本高,且環(huán)境污染嚴(yán)重。但由于公司已有的 10000 噸 /年乙二醛生產(chǎn)裝置是在 1000 噸 /年的基礎(chǔ)上不斷進(jìn)行改造,由 5 條小生產(chǎn)能力的生產(chǎn)線組成的,因而存在著催化劑的 活性和 選擇性 偏低 ,產(chǎn)品中的甲醛含量偏高,且催化劑的壽命 短;缺少成套的規(guī)?;a(chǎn)技術(shù)等問(wèn)題 。 省內(nèi)輕工業(yè)領(lǐng)域 : 乙二醛作為紙品添加劑,可使紙張的抗皺能力增加 2~ 3 倍,可抗多種有機(jī)溶劑的侵蝕,可提高紙張的表面抗水和耐水性能;此外,乙二醛還可以用于生產(chǎn)膠板紙和銅板紙。 國(guó)內(nèi) 隨著乙二醛后續(xù)產(chǎn)品的快速發(fā)展和應(yīng)用領(lǐng)域 的 不斷拓寬,乙二醛需求量 也 在不斷增長(zhǎng), 尤其是藥用級(jí)乙二醛年需求量以 %的速度遞增,市場(chǎng)前景非常大。 通過(guò)該項(xiàng)目的組織實(shí)施,可進(jìn)一步完善 乙二醛 的生產(chǎn)工藝,基本實(shí)現(xiàn) 規(guī)模化生產(chǎn) , 13 并建成國(guó)內(nèi)最大的 乙二醛 產(chǎn)業(yè)基地。 研究 發(fā)現(xiàn),溫度較低( 15℃ ~140℃ )時(shí)電解銀表面存在分子態(tài)吸附氧物種 ; 當(dāng)溫度進(jìn)一步升高到 160℃ 時(shí),銀表面的超氧物種解離成表面原子態(tài)吸附氧物種,并有部分轉(zhuǎn)變?yōu)轶w相氧物種 ; 溫度升高到300℃ 以上后,出現(xiàn)了較多的最穩(wěn)定的次表層氧物種。 ( 2)柵板式固定床氧化爐的工程放大 研究 乙二醇催化 氧化生產(chǎn)乙二醛 時(shí), 一般采用篩孔作為催化劑的支撐板(見(jiàn)圖 3)。由于圓筒間的間隙較大,能補(bǔ)償鋼板的熱膨脹,又可增大氣體通路,故催化劑層不易出現(xiàn)變形和裂縫,且氣體阻力較??;卷曲而成的圓筒輕且承載重量大,所以能保證在不增加氧化爐 重量的前提下,能抵抗由操作波動(dòng)而帶來(lái)的振蕩,又保持良好的傳熱效果。 乙二醇經(jīng)預(yù)熱,由噴霧裝置加料與循環(huán)氣風(fēng)機(jī)送來(lái)的空氣、循環(huán)氣以及鍋爐來(lái)的蒸汽一起經(jīng)遠(yuǎn)紅外加熱后,再經(jīng)凈化除雜裝置進(jìn)入到氧化爐內(nèi),在催化劑作用下反應(yīng),生成的乙二醛氣體急 冷吸收測(cè)比重全合格采出,最終送入活性炭脫色得到產(chǎn)品 40%乙二醛水溶液。 項(xiàng)目的技術(shù)關(guān) 鍵、創(chuàng)新點(diǎn) ( 1) 關(guān)鍵技術(shù) ① 制備新型高效 AgPSe/瓷粒催化劑; ② 設(shè)計(jì)并制造 易于放大的柵板式固定床氧化爐 ; ③ 工藝流程的優(yōu)化與集成 ; ④ 規(guī)模化成套技術(shù)的開(kāi)發(fā)。近年來(lái),公司對(duì)科研的研發(fā)投入累計(jì)達(dá)到 6080 余萬(wàn)元,具備較好的技術(shù)基礎(chǔ)和擴(kuò)大再生產(chǎn)、更新改造的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)。 該項(xiàng)目實(shí)施后, 可拉動(dòng)省內(nèi)化學(xué)原材料、運(yùn)輸和包裝業(yè)的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展,可實(shí)現(xiàn)產(chǎn)值約 2 億元。 沉淀池的上部清水溢流進(jìn)入緩沖池,與進(jìn)入緩沖池的石灰一起制備石灰乳,緩沖池中石灰乳上部清液溢流進(jìn)入循環(huán)池,再經(jīng)循環(huán)水泵送入濕式除塵器,洗滌來(lái)自鍋爐省煤器的煙氣,洗滌后 的煙氣經(jīng)引風(fēng) 28 機(jī)送至煙囪排空;濕式除塵器中洗滌煙氣后的水溶液自流回至沉淀池循環(huán)使用。 ④ 污水處理站 采用物化 +酶催化 +厭氧 +好氧的聯(lián)合處理工藝,廢水處理效果好。 2) 環(huán)保監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu) 目前,湖北省 XX 藥業(yè)有限公司設(shè)有專(zhuān)門(mén)的環(huán)??疲梢幻崎L(zhǎng)分管公司的環(huán)保工作,并設(shè)有專(zhuān)職環(huán)保監(jiān)測(cè)員,環(huán)保力量比 較強(qiáng),監(jiān)測(cè)儀器齊備,全公司的環(huán)保管理與監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu),已經(jīng)形成并組成了體系。因此在市場(chǎng)方面,年產(chǎn) 30 kt 噸 乙二醛 項(xiàng)目的市場(chǎng)風(fēng)險(xiǎn)較小,該項(xiàng)目的建設(shè)并有望使我省 乙二醛 及下游產(chǎn)品走上產(chǎn)業(yè)化、規(guī)模化、集約化道路。 五、計(jì)劃實(shí)施年限、項(xiàng)目總投資、經(jīng)費(fèi)概算與資金籌措 實(shí)施年限、年度目標(biāo)、階段計(jì)劃 本項(xiàng)目由湖北省 XX 藥業(yè)有限公司具體實(shí)施,武漢工程大學(xué)進(jìn)行技術(shù)指導(dǎo), XX 公司擁有該項(xiàng)目的核心技術(shù),具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán),技術(shù)成熟可靠。 2020 年度考核指標(biāo)( ~) 35 ① 采購(gòu)制作合格的配套的 乙二醛 關(guān)鍵生產(chǎn)設(shè)備; ② 完成示范生產(chǎn)基地的建設(shè); ③ 生產(chǎn)出合格的 乙二醛 產(chǎn)品; ④ 裝置的生產(chǎn)能力及原料單耗的達(dá)產(chǎn)達(dá)標(biāo) 。是湖北省重點(diǎn)扶持發(fā)展的 “雙百 ”民營(yíng)企業(yè)之一,黃岡市 “誠(chéng)信民營(yíng)企業(yè) ”,湖北省農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化龍頭企業(yè)。 37 申報(bào)單位現(xiàn)有技術(shù)及產(chǎn)業(yè)化基礎(chǔ) ( 1)湖北省 XX 藥業(yè)有限公司現(xiàn)有技術(shù)基礎(chǔ) 湖北省 XX 藥業(yè)有限公司從上個(gè)世紀(jì) 90 年代初開(kāi)始乙二醛的研究與產(chǎn)業(yè)化,在技術(shù)方面不斷的創(chuàng)新、進(jìn)步。 同年獲湖北省科技進(jìn)步一等 獎(jiǎng) 。3000 9500 1 2 三元過(guò)濾器 216。16002020 1
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