【正文】 核C17位連有α去氧糖的化合物5．甲型強心苷是6．乙型強心苷是7．洋地黃中主要強心苷是答案：A，B，A（二）強心苷的理化性質苷鍵水解（1）酸水解：①溫和酸水解：~\L的鹽酸或硫酸使2去氧糖苷鍵裂解，Ⅰ型強心苷水解成苷元、2去氧糖、低聚糖。、沙門苷元3硫酸酯和沙門苷元3半辛二酸酯等。麻黃堿、煙堿等具揮發(fā)性，咖啡因具升華性（二）旋光性：多呈左旋，左旋體的生理活性比右旋體強（三）溶解性親脂性生物堿（仲胺堿和叔胺堿）：易溶氯仿親水性生物堿（季銨型；具有半極性的NO配位鍵（氧化苦參堿）；分子量小而極性又較大（麻黃堿，煙堿）：易溶于水?？辔端幔ㄖ行詶l件下，黃色沉淀）。游離的麻黃堿可溶于水；兩者均可溶于氯仿、乙醚、苯及醇類溶劑中。顯色：士的寧與硝酸顯淡黃色，蒸干殘渣遇氨氣轉變?yōu)樽霞t色。蛋白質和酶：雙縮脲反應例題：下列除哪項外，均可與蛋白質產生沉淀A、鞣質B、苦味酸C、硫酸銅D、三氯醋酸E、蛋白酶答案：E[13]A、茚三酮反應B、雙縮脲反應C、Molish反應D、Pettenkofer反應E、Dragendorff反應氨基酸的檢識反應蛋白質的檢識反應生物堿的檢識反應答案：A，B，E 37 / 37。Vitali莨菪堿、東莨菪堿、山莨菪堿等與發(fā)煙硝苛性堿醇呈深紫色暗紅色顏色消失。不和生物堿沉淀試劑反應。（2）誘導效應：麻黃堿堿性強于去甲麻黃堿（3）誘導場效應（4）共軛效應：胡椒堿，秋水仙堿，咖啡因（5）空間效應：東莨菪堿，利血平（6）氫鍵效應：麻黃堿，偽麻黃堿（五）沉淀反應：酸水條件。（二）牛黃：膽紅素、膽汁酸，去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用，是牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分例題：區(qū)別膽汁酸類與強心甾烯類成分，不能用－答案：D牛黃鎮(zhèn)痙的有效成分是A、膽酸B、去氧膽酸C、石膽酸D、膽固醇E、膽紅素答案：B[12]A．GregoryPascoe反應B．Hammarsten反應C．Gibb’S反應D．Emerson反應E．Feigl反應1．可用于膽酸含量測定的是2．膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色答案：A、B第九單元生物堿本章結構：鳥氨酸系：吡咯烷類、莨菪烷類、吡咯里西啶類賴氨酸系：蒎啶類、奎諾里西啶類分類：苯丙氨酸和酪氨酸色氨酸系萜類生物堿甾體生物堿含生物堿：麻黃、黃連、洋金花、苦參、防己、烏頭、馬錢子大綱要求：、存在形式；結構與分類及主要類型的生物堿。主成分為蟾毒靈、華蟾毒精、蟾毒它靈、脂蟾毒配基、日蟾毒它靈等化合物。，加入硫酸，硫酸層顯血紅色或青色，氯仿層顯綠色熒光.3Tschugaev反應：冰醋酸氯化鋅乙酰氯共熱：紙片反應，樣品斑點顯黃、灰藍、灰紫等顏色%的三氯醋酸加熱到60度可顯紅色至紫色。如人參皂苷例題：，經振搖可以產生肥皂泡樣的泡沫的是A、黃酮類B、強心苷C、皂苷D、生物堿E、蒽醌答案：CA．五氯化銻反應B．氯仿硫酸反應C三氯化鐵反應D．醋酐硫酸反應E．Molish反應答案：D考點三：三萜類化合物的提取與分離：甲醇或乙醇提取，回收醇，加適量水分散，用乙醚或氯仿萃取，水液繼用水飽和的正丁醇萃取可得粗總皂苷。烏蘇烷型：烏蘇酸（熊果酸）羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白樺脂醇、白樺脂酸等。7．屬于二萜類的化合物是A．原白頭翁素B．桂皮醛C青蒿素D．新穿心蓮內酯E．a一細辛醚答案：D考點二：揮發(fā)油的組成、性質及提取分離（一）化學組成：單萜、倍半萜及含氧衍生物：薄荷油含薄荷醇達80%左右；山蒼子油含檸檬醛達80%等芳香族小分子化合物：桂皮醛，丁香酚等脂肪族小分子化合物：正壬醇(陳皮),人參炔醇魚腥草素（癸酰乙醛）：具有抗菌活性。苷元溶冰乙酸，加少量銅離子，加熱顯藍色環(huán)烯醚萜苷：梓醇：是地黃降血糖、利尿成分；梔子苷及京尼平10龍膽雙糖苷（梔子）有瀉下作用,其苷元京尼平顯著促進膽汁分泌。⑤苷元相同，游離黃酮＞單糖苷＞雙糖苷＞叁糖苷⑥各種溶劑在聚酰胺柱上的洗脫能力：水＜甲醇或乙醇（濃度由低到高）＜丙酮＜稀氫氧化鈉水溶液或氨水＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺（DMF）＜尿素水溶液（4）葡聚糖凝膠柱色譜分離游離黃酮——吸附作用（酚羥基越多，吸附越強，越不容易洗脫）分離黃酮苷——分子篩（分子量越大，越容易洗脫）（5）大孔吸附樹脂法：用于富集例題：提取黃酮類化合物常用的堿溶酸沉法是利用黃酮類化合物的A強酸性B弱酸性C強堿性D弱堿性E內酯結構答案：B在聚酰胺柱色譜中，先被脫下來的化合物是A、黃酮醇B、黃酮C、二氫黃酮醇D、異黃酮E、黃烷醇答案：E3．不是影響聚酰胺對黃酮類化合物吸附作用的主要因素：A．化合物中酚羥基的數(shù)目B．化合物中酚羥基的位置C．溶劑與化合物之間形成氫鍵締合能力的大小D．溶劑與聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的大小E．分子本身的大小答案：E考點四：主要含黃酮的中藥實例槐米：蘆丁，槲皮素。黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃～黃色查耳酮為黃～橙黃色二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇幾乎無色花色素的顏色可隨pH不同而改變，一般pH＜7時顯紅色，pH＞水溶性：花色苷二氫黃酮（醇）黃酮（醇），查耳酮酸性：7，4’二羥基7或4’羥基一般羥基5羥基5%碳酸氫鈉5%%NaOH4%NaOH堿性：γ吡喃酮環(huán)上的1氧原子顯弱堿性，與強酸結合生成烊鹽顯色反應：基本母核及其所含的酚羥基的性質。橙皮素、甘草素和甘草苷等二氫黃酮醇：二氫槲皮素、二氫桑色素等異黃酮：2苯基變?yōu)?苯基取代葛根總黃酮有增加冠狀動脈血流量降低心肌耗氧量等作用，主要成分大豆素、大豆苷及葛根素。、黃芩、葛根的主成分。但如果與堿液長時間加熱，就不能環(huán)合為內酯。游離蒽醌類代表性化合物：大黃酸、大黃素、大黃酚、大黃素甲醚、蘆薈大黃素。(2)無色亞甲藍顯色試驗苯醌類及萘醌類，藍色斑點。丹參醌ⅡA磺酸鈉注射液臨床上治療冠心病、心肌梗塞?？键c一：醌類化合物結構與分類及代表性化合物苯醌類：對苯醌。酶水解：專屬性高，反應溫和常用的酶：轉化糖酶水解β果糖苷鍵，麥芽糖酶水解α葡萄糖苷鍵，苦杏仁酶能水解β葡萄糖苷氧化開裂反應Smith降解法適于苷元結構易改變的苷及C苷。紅景天苷為醇苷，水楊苷為酚苷，芥子苷為硫苷，腺苷為氮苷，牡荊素為碳苷。三硝基苯酚顯磚紅色。（二）糖的理化性質：有旋光性（右旋多）、味甜，易溶于水，難溶于無水乙醇，不溶于乙醚、苯等。用于液體混合物的分離，如揮發(fā)油。大孔吸附樹脂法：即具有吸附性，又具有篩選性分離的特點。反滲透、超濾、微濾、電滲析。優(yōu)點：低溫提取，“熱敏性”成分尤其適用；無溶劑殘留；提取與蒸餾合為一體，無需回收溶劑；具選擇性分離；提取效率高，節(jié)約能耗等例題：1．最常用的超臨界流體是A．水B．甲醇C．二氧化碳D．三氧化二鋁E．二氧化硅答案：C水蒸氣蒸餾法主要用于提取A強心苷B黃酮苷C生物堿D糖E揮發(fā)油答案：E二、分離考點一：溶劑法的應用酸堿溶劑法：適于酸性成分（如醌類、黃酮類等）、堿性成分（如生物堿等）及內酯、酰胺分離溶劑分配法各成分在互不相溶的溶劑中,因分配系數(shù)不同而達到分離。提取苷類、生物堿、鞣質及極性較大的苷元親脂性有機溶劑：提取揮發(fā)油、油脂、葉綠素、樹脂、內酯、某些生物堿及一些苷元。一、中藥有效成分的提取溶劑提取法有效成分提取水蒸氣蒸餾法超臨界流體萃取法考點一：溶劑提取法溶劑的極性、提取方法溶劑的分類：水（強極性溶劑）：提取無機鹽、糖、氨基酸、蛋白質、有機酸鹽、生物堿鹽等親水性有機溶劑：甲、乙醇，丙酮。CO2的臨界溫度（℃），臨界壓力（）易操作。考點四：膜分離法的特點及應用以外加壓力或化學位差為推動力，對化學成分進行分離、分級、提純和富集。適于酸、堿或兩性化合物。[58]A．聚酰胺色譜法B．凝膠過濾法C．離子交換法D．硅膠柱色譜法E．紙色譜法答案：A，B，C，D[910]A．聚酰胺B．離子交換樹脂C．硅膠D．大孔吸附樹脂E．膜9．具有氫鍵吸附性能的吸附劑是10．在酸性條件下不穩(wěn)定的吸附劑是11．對酸、堿均穩(wěn)定的極性吸附劑是12，同時具有吸附性能和分子篩性能的吸附劑是答案：A，A，D，D考點六：其它：利用混合物沸點的不同。由一種單糖組成的多糖為均多糖，有兩種以上單糖組成的多糖為雜多糖。苯甲醛有特殊的香味。[13]A．紅景天苷B．水楊苷C．芥子苷D．腺苷E．牡荊素1．屬于氮苷類化合物的是2．屬于碳苷類化合物的是3．屬于硫苷類化合物的是答案：D、E、C解析：本組題考查苷的分類。堿催化水解：苷元為酯苷，酚苷，烯醇苷和β位有吸電子基者水解。掌握大黃的結構、理化性質及提取分離方法。丹參醌類具有抗菌和擴冠作用。醌類衍生物生成紫色化合物。大多數(shù)羥基蒽醌類化合物是以苷類存在。在紫外光照射下，香豆素類顯現(xiàn)藍色或紫色熒光溶解性：內酯的堿水解：堿性條件下水解開環(huán)，生成順式鄰羥基桂皮酸的鹽，經酸化即閉環(huán)恢復為內酯結構。（性狀、溶解性、酸堿性、顯色反應）。橙皮苷作用同蘆丁，是治療冠心病藥物“脈通”的重要原料之一。雙黃酮類：（3’，8”雙芹菜素型；8，8”雙芹菜素型；雙苯醚型）如：銀杏素、異銀杏素和白果素等；柏黃酮；扁柏黃酮例題：基本母核C環(huán)無羰基，1位氧原子以烊鹽形式存在的是：A、黃酮B、黃酮醇C、異黃酮D、花色素E、黃烷醇答案：D屬于二氫黃酮的是A、橙皮苷B、槲皮素C、木樨草素D、大豆素E、楊梅素答案：A[14]A．黃酮醇B．二氫黃酮C．二氫黃酮醇D．異黃酮E．查耳酮，3位有雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位連有羥基的黃酮類化合物是，3位無雙鍵，3位沒有羥基的黃酮類化合物是，3位有雙鍵，3位連有B環(huán)的黃酮類化合物是答案：A，C，B，D[59]A、查耳酮B、二氫黃酮C、異黃酮D、黃酮醇E、黃烷3醇紅花苷兒茶素大豆素橙皮苷槲皮素答案：A，E，C，B，D考點二：黃酮的理化性質及顯色反應：與分子中是否存在交叉共軛體系有關。③分子內芳香化程度越高，共軛雙鍵越多，則吸附力越強④不同類型：黃酮醇＞黃酮＞二氫黃酮醇＞異黃酮。通式：（C5H8）n（二）萜類化合物的分類（三）代表性化合物單萜兩個異戊二烯薄荷醇：左旋體習稱薄荷腦，鎮(zhèn)痛、止癢、局麻、防腐、殺菌、清涼；胡椒酮、桉油精、斑蝥素、а崖柏素屬于單環(huán)單萜芍藥苷：鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎；龍腦：俗稱冰片，具有發(fā)汗、解痙、止痛等作用；樟腦，茴香酮雙環(huán)單萜環(huán)烯醚萜：臭蟻二醛的縮醛衍生物，具半縮醛結構游離苷元遇氨基酸產生深紅色至藍色，使皮膚染成藍色。5．紫杉醇的結構類型是A．黃酮B．多元酚C．二萜D．環(huán)烯醚萜E．倍半萜答案：C解析：紫杉醇結構屬于三環(huán)二萜類6．屬于倍半萜類的化合物是A．龍腦B．梓醇苷C．紫杉醇D．青蒿素E．穿心蓮內酯答案：D解析：青蒿素的化學結構是倍半萜。含此類皂苷的中藥有柴胡、桔梗、甘草、遠志、槲寄生、桑白皮、商陸以及人參。(3)RosenHeimer（25%三氯乙酸）：100℃，呈紅色，漸變?yōu)樽仙?4)Salkowski（氯仿濃硫酸）：(5)Tschugaeff（冰乙酸中加乙酰氯）：加熱，淡紅色或紫紅色水解反應：Smith降解，可獲真正皂苷元。柴胡皂苷a，苷元為柴胡皂苷元F柴胡皂苷d，苷元為柴胡皂苷元G，柴胡皂苷c，e,苷元為柴胡皂苷元E，例題：分段沉淀法分離三萜皂苷的依據(jù)混合物中各組分A、極性不同B、分子大小不同C、苷元