【正文】 為 100m3。 在隔油池頂上方設(shè)置溶藥槽 2 個，分別配藥 PAC、 PAM，取代原設(shè)計的自動加 藥機。生產(chǎn)污水經(jīng)本裝置的物理、化 學(xué)、生物處理后通過提升設(shè)備外排廠北五里河。公司 91 年投產(chǎn)建成 了 7 萬噸／年催化裂化裝置， 94 年常壓蒸餾裝置和催化裝置進行技改，加工能力分 別提高到 30 萬噸和 14 萬噸， 97 年液體石蠟裝置和熱電裝置建成投產(chǎn)。污水水質(zhì)成分復(fù)雜， 除含油外，還含有各種醇、醛、酮等有機物，有機物濃度高，酸堿性變化大。 以上分析表明，提高石化廢水處理工藝的水平，首先必須提高廢水處理裝置的 抗沖擊能力；其次，提高工藝本身污染物處理深度和降解速度，降低廢水處理時間 和成本；另外，在考慮新工藝時，還要充分利用現(xiàn)有污水構(gòu)筑物，降低改造費用， 提高經(jīng)濟效益。這樣，企業(yè)就需要采用新的污水處理工藝設(shè)施來提高污水處理的 效率，在經(jīng)濟高效處理廢水的同時，全面提高回用水的質(zhì)量和利用率，并達(dá)到水資 源的可持續(xù)利用的目的。 3． 2 東明石化石油污水技術(shù)改造概述 3． 2． 1 技術(shù)改造設(shè)計原則 l、在批準(zhǔn)的可行性研究報告基礎(chǔ)上，結(jié)合該廠地形、地質(zhì)條件、現(xiàn)有污水處理 設(shè)施以及環(huán)境要求，充分考慮現(xiàn)有的實際情況，本著需求與發(fā)展相結(jié)合的原則，因 地制宜，結(jié)合進水水質(zhì)、水量的特點，選擇可靠、先進、投資省、運行費用低、管 理方便、運行靈活的工藝，為污水處理廠的建設(shè)和運行創(chuàng)造良好的條件。山東東明石化集團有限公司始終以環(huán)保工作為已任，隨著企業(yè)規(guī)模 的擴大，該公司已經(jīng)先后建設(shè)兩套污水處理設(shè)施對生產(chǎn)污水進行處理，目前該污水 處理廠處理出水已能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978— 1996)中石油化工水質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)二級排放要求，但是由于該企業(yè)地屬 “ 南水北調(diào) ” 工程東線沿線排污單位之一， 有兩套污水處理裝置，日平均污水處理量 5000 m3，處理后污水符合國家二級排放標(biāo) 準(zhǔn)。 根據(jù)原工程地質(zhì)勘探報告：地質(zhì)屬于黃河沖積土，表層以粘土為主，深層以細(xì) 砂為主，地耐力 8 一 12t／ m2，地震裂度為 七度設(shè)防區(qū)。 2． 2． 2氣候、氣象 東明縣氣候穩(wěn)定，四季分明，溫度適宜，風(fēng)壓平和，降水均勻，冰凍期較短， 歷年來沒有重大災(zāi)害性天氣發(fā)生。 山東大學(xué)碩士學(xué)位論文 2． 2 自然環(huán)境概況 2． 2． 1廠址地理位置 建設(shè)項目所在地山東省東明縣位于魯西南平原黃河南岸，是黃河入魯?shù)谝豢h； 經(jīng)緯坐標(biāo)為北緯 34。 2． 1 企業(yè)概況 山東東明石化集團 (簡稱東明石化 )是集原油加工、石油化工、煤炭化工、熱電、 氯堿、物流運輸、建筑安裝、進出口貿(mào)易、投資等為一體的大型企業(yè)集團。 ACF 于 70 年代初問世，至今在美、英、日本已經(jīng)形成一定的研究規(guī)模?；钚蕴课椒? 是石化廢水深度處理中應(yīng)用最廣泛和最有效的物理方法。膜生物反應(yīng)器 (Membrane Bioreactor)簡稱 MBR，是把膜 分離技術(shù)和生化技術(shù)結(jié)合在一起 [263。 膜析法是利用薄膜以分離水溶液中某些物質(zhì)的方法的統(tǒng)稱。穩(wěn)定塘的分類按塘內(nèi)的微生物 類型、供氧方式和功能等進行劃分，可分為：好氧塘、兼氧塘、厭氧塘、曝氣塘和 深度處理塘 [23]。生物膜法是一大類生物處理法的統(tǒng)稱，共同特點是微生物附著在介質(zhì) “ 濾料 ” 表面上，形成生物膜，污水同生物膜接觸后，溶解的有機污染物被微生物 吸附轉(zhuǎn)化為 H： O、 CO。 活性污泥法以活性污泥為主體，利用好氧細(xì)菌氧化分解廢水中的有機污染物質(zhì)。根據(jù)參與降解的微生物的種類不同，生物處理法又可分為好氧生 物處理法和厭氧生物處理法。該技術(shù)集高級氧化技術(shù)、焚燒、超臨界氧化等多種水處理技術(shù)于一身，可降 解石化污水中的化學(xué)污染物，尤其是難降解的有機污染物。 有人以太陽光為光源，以 TiO。由于單獨用此法處理效果不明顯，因此出現(xiàn)了臭 氧氧化與其他處理方法相聯(lián)合的技術(shù)， 如：與紫外光輻射或活性炭吸附聯(lián)合處理， 可提高脫色效果；臭氧一電解處理與直接使用臭氧氧化相比可使污水中的酸性顆粒 的脫色率提高 25％ 40％，對堿性顆粒提高 10％ [13]。混凝 藥劑投加可以用干投法和濕投法。 我國對這類絮凝劑的研究開發(fā)也已取得了相當(dāng)進展 [12]。因此廣泛地應(yīng)用在石油、印染、化工、造紙 等廢水處理中 [7]。無機的聚合氯化鋁和聚合氯化鐵與傳統(tǒng)藥劑相比，無機高 分子絮凝劑可成倍提高效能而價格相對較低，因而有逐步為主流藥劑的趨勢。其作用機理主要涉及膠體粒子的性質(zhì)，混凝劑在水中的組分形 式，以及混凝劑在水中的組分與膠體粒子間的相互作用 [5]。一般堿性廢水的 pH 值在 1l～12 之間，酸性廢水的 pH 值為 1～ 2。 1． 2 石油化工污水處理技術(shù)及進展 目前，石化污水處理技術(shù)按原理來分，大致可分為化學(xué)處理法、生物處理法及 物理處理法；按工藝流程分主要有：普通活性污泥法、 A／ O 工藝和氧化溝工藝等。石化行業(yè)污水的特點可以 概括為一句話：高濃度有機污水，如：高含油、含堿， “ 三泥 ” 脫出水，汽提凈化水、 電脫鹽水等，這部分污水占總污水量的 20％ 39。 口 7 山東大學(xué)碩士學(xué)位論文 第一章 前言 1． 1 概述 目前，全世界的總水量約為三億二千六百萬立方英里，其中 97％以上為海水， 2％為冰川，余下不足 1％的水量以地下水、河流、湖泊、小溪的形式存在 [1]。 the wastewater treatment has got remarkable achievement． At present， Shandong Dongming Petrochem Group prepares to construct the membrane wastewater treatment process to recycle the treated wastewater into the production． This technical transformation has laid a good foundation for the realization of zero 本次改造是符合時代發(fā)展潮流，符合黨中央提出建立和諧社會發(fā)展的要求，符 合企業(yè)發(fā)展需要，具有一定拓展意義的技術(shù)改造。本次技術(shù)改造是 一次成功的改造工程，通過本次改造工程，使東明石化集團的外排水穩(wěn)定達(dá)到了《山 東省南水北調(diào)沿線水污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》。郝忠臣 20202027 山東大學(xué)碩士學(xué)位論文 摘要 隨著國民經(jīng)濟的不斷發(fā)展，工業(yè)、農(nóng)業(yè)及生活用水對水資源的需求越來越大， 保護有限水資源，節(jié)約用水刻不容緩；隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，石化污水處理技術(shù)在 不斷發(fā)展、創(chuàng)新。由此可 見，本次技改工程效果是良好的，工藝的選擇是正確的。 目前，東明石化準(zhǔn)備上馬膜法污水處理工程，準(zhǔn)備對處理過的污水進一步處理 后用于生產(chǎn)循環(huán)水。 對本文的研究作出重要貢獻(xiàn)的個人和集體，均已在文中以明確方 式標(biāo)明。在 2020 年初通過的 “ 國民經(jīng) 濟和社會發(fā)展的第十個五年計劃綱要 ” 中將 “ 搞好污水處理回用 ” 明確寫入綱要[2]。目前，石化廢水達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn)的處理技術(shù)已成熟，但由于廢水量大， 而受納水體徑流量及自凈容量小，即使符合排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水仍可能造成污染，且石 化企業(yè)需大量用水又造成水資源短缺。它的處理對象主要 是污水中的無機或有機 (難于生物降 解的 )溶解物質(zhì)或膠體物質(zhì) [4]。 pH 值對生化處理 (隔油、氣浮處理 )及生化過程 (有機物降解或氨 氮降解、 脫氮 )均有嚴(yán)重影響。如目前應(yīng)用最廣的鋁鹽和鐵鹽。研制和應(yīng)用聚合鋁、聚合鐵及各種復(fù)合 型無機絮凝劑也是目前的一個熱點研究領(lǐng)域 [6]。它對有機物和無機物都有很好的凈化作用，使用 的 pH 范圍寬、用量少、成本低、毒性小 [9]。當(dāng)陽離子有機絮凝劑 CPAM 或 PDA 與 PAC 復(fù)合使用時產(chǎn)生體形體大且結(jié)構(gòu)密實的絮凝，其易與水體分離， 從而處理效果得到明顯的改善， PAC 的投加量得到明顯的降低。化學(xué)氧化方法的分類：目前常用的化學(xué)氧化法根據(jù)氧化劑的種 類分為有臭氧氧化、 Fenton 氧化、氯氧化、光催化氧化、濕氣氧化法等；根據(jù)技術(shù) 發(fā)展的進展可以分為傳統(tǒng)氧化法和高新技術(shù)氧化法。 80 年代末美國對石油污染的地 下水中的高分子烴類采用硝酸鹽和過 氧化物氧化的方法處理，效果很好。還有人用 H202+Fe2+作氧化劑，紫外光與鐵離子之間存在著協(xié)同效應(yīng)，使 H20。經(jīng)超聲波處理并簡單過濾的污泥濾液， COD 達(dá)到 4200 mg／ L左 右，污泥含水率由 94％降至 85％左右 [16]。生物處理法具有：處理有機物效率高、成本低、出水水質(zhì) 好、污泥沉降性能好等優(yōu)點；但同時也有：對水質(zhì)要求高、運行過程復(fù)雜、適用地 區(qū)有限制等缺點。目前應(yīng)用的新工藝有 AB 活性污泥工藝、 AAO 活性污泥工藝等。好氧生物膜法主要設(shè)施包括生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物接觸氧化池和 。早在 50 年代我國有些 城市也開展了穩(wěn)定塘的研究，在 80 年代該法進展較快。如：遼河石化公司從能源綜合利用、節(jié)水和水污 染綜合治理的總體思路出發(fā)，充分考慮到廢水的綜合利用，建成了一套 200t／ h 的污 水深度處理裝置。美國肯塔 基大學(xué)研究出低壓合成 膜反滲透技術(shù)，這種膜由非纖維素薄膜材料制，分離壓力為 1～ 2MPa， pH 值為 2～ 12，對多環(huán)芳烴等去除率為 87％～ 97％?；钚蕴坑蓄w?；钚蕴?(GAC)、粉末活性炭 (PAC)、球形活性 炭和高分子涂層活性炭等多種類型，其中使用最廣泛的是顆?；钚蕴俊４送?，還有人用廉價的吸附材料如粉煤灰、 褐煤、各種粘土礦物和某些非金屬礦物作為處理工業(yè)廢水的廉價材料以代替價格高 昂的活性炭，取得了良好的效果 [31]。另配有一條石化產(chǎn)品鐵路專用線，總?cè)萘繛?25 萬立方的油品 儲備庫。 58 7 二 115。 4。單井出水量 50_60 m3／ h，水質(zhì)良好。針對山東東明石化污水處理排水 CODcr、氨氮不達(dá)標(biāo)的現(xiàn)狀，對工 序中浮選段、生化段存在問題及原因進行了分析，著重對生化段工藝進行了優(yōu)化和 改造，將原 A／ O。 遵循國家石化廢水技術(shù)政策，力爭創(chuàng)造精品工程。國外先進水平為：噸油耗水 0． 5 噸， 噸油排水 0． 2 噸 [31]。利用厭氧工藝前 24 山東大學(xué)碩士學(xué)位論文 段．水解酸化段，使廢水中的污染物水解，可有效地改變污染物的性質(zhì)，提高廢水可 生化性； 3)采用高效的后處理工藝，提高廢水處理深度，使處理出水達(dá)到《山東省 南水北調(diào)沿線水污染綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》和《城市污水再生利用一城市雜用水水質(zhì)》 (GB／ T18920— 2020)中的城市綠化標(biāo)準(zhǔn) [33]。 2020 年國家環(huán)保 政策緊縮，山東省地方標(biāo)準(zhǔn) (DB37／ 599— 2020)更是以國標(biāo)一級 A 為基礎(chǔ)提出了更高 的要求。目前含油污水排放總量約 200 噸／小時，其中生活污 水排放量在 30 噸／ d,時，而當(dāng)初設(shè)計處理能力僅有 80100 噸／， J、時，后幾經(jīng)擴建， 目前處理能力達(dá)到 200 噸／， J、時，基本滿足來水處理要求。 一級浮選 10二級浮選 l 12 一完全混合曝氣池 13．后提升集水池 14．污油井 1 16污油罐 1 18 一推流曝氣池 19．油泥池 20．污泥池 21．沉淀池 (沉池 ) 22．過濾水池 23．反沖洗水池 24．回流污泥池 2 26．過濾罐 山東大學(xué)碩士學(xué)位論文 來自全公司的含油污水經(jīng)地下含油污水井匯流到前提升集水池，經(jīng)過格柵井濾 除較大的懸浮物和漂浮物，以防堵塞前提升泵的葉輪。 浮選泵選用叁臺單級單吸懸臂式離心泵 (開二備一 )，單臺浮選泵的流量為 100 m3／ h，揚程 50 m，電機功率為 22 kw，刮渣機四臺，單臺功率為 3． 7 kw。 集污泥池和集油泥池分別設(shè)有高位和低位出水閥門，靠密度差，利用重力原理， 分離出來的水自流回到前提升集水池再處理。污泥濃度過高時，可通過排泥管線排泥進污泥池。雨季來臨時，在水量特別大，調(diào)節(jié) 池能力不能滿足時，可把調(diào)節(jié)池內(nèi)的水通過池上部的溢流管放到后提升集水池，直 接經(jīng)泵提升處排。 總而言之，改造前東明石化集團有限公司的污水處理廠運營具體概況如下： (1)、處理規(guī)模： 4800m3／ d (2)、進水水質(zhì)： 污染物種類 CODcr BOD5 酚 硫化物 氨氮 石油類 污染物濃度 ≤1500mgfL 一 700mg／ L 一 45mg／ L ≤150mg ／ L R220mg／ L 一 2500mg／ L (3)改造前執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)及排放去向： 改造前執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978． 1996)二級標(biāo)準(zhǔn)，即 污染物種類 CODcr BOD‘ 酚 硫化物 氨氮 石油類 污染物濃度 ≤120mg ／ L ≤30mg ／ L ≤O ． 5mg／ L ≤1 ． Omga． , ≤50m 班 ≤10mg ／ L 排放去向：外排