【正文】
( 3)反應(yīng)和應(yīng)用 生成哪種產(chǎn)物取決于:①環(huán)氧乙烷衍生物的構(gòu)造; ②親核試劑的親核性; ③ 反應(yīng)條件。 R O R. .. . + H C l( 濃 強 酸 ) R O RH+ C l 烊 鹽H 2 ORO + H 3 + O + C l +弱堿強酸鹽 R O RH + H S O 4 +R O R. .. . + H 2 S O 4R O R. .. . + B F 3 ORR BFFF1. Yang 鹽的生成: C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 + R M g XOH 2 C H 3 C C H 2 CH 3M gR XOH 2 C H 3 C C H 2 C H 3醚成鹽性質(zhì)可用于醚混合物分離: 冷硫酸 醚溶于酸中 烷烴不溶分層 或( RX) 分離 酸層 有機層 +H2O 醚析出 分離 醚 烷烴 (或 RX) 烷烴 醚 2. 醚鍵的斷裂 H 3 C CC H 3C H 3I C H 3 O H+C H 2 C H 2 O C H 2 C H 3 + H I C H 3 C H 2 O C H 2 H 5 I H +S N 2過量 HI C 2 H 5 I + H 2 O(適量) 在較高溫度下,強酸能使醚鍵斷裂(一般用 HI或 HBr) +CC H 3H 3 CC H 3+ C H 3 O HI生 成較穩(wěn)定的正離子 C H 3 O C C H 3 I+ ( ) 3H_ S N 1 CC H 3H 3 CC H 3IC H 3C H 3CH 3 C C H 3 H IO +(適量) C2H5OH + C2H5I O C H 3::( 5 7 H I 過 量 )1 2 0 ~ 1 3 0 OO H + C H 3 Ipπ 共軛 Ar— O鍵難破裂,例如: O + H I不反應(yīng) R O A r + H I ( 濃 )( 過 量 )2 R I + A r O H但甲基苯酚醚與 HI反應(yīng)生成苯酚和碘甲烷: 為什么? Zeisel(濟塞爾 )甲氧基測定法(了解) —— 測定分子中甲氧基含量 R ( O C H3 ) X + X H IR ( O H ) X + X C H 3 I蒸 餾過 量H IR ( I ) XC H 3 I 蒸 汽 由A g N O 3 溶 液 吸 收AgI C H 3 I + A g N O 3 A g I + C H 3 N O 3% ( C H 3 O ) = A g I 重 量樣 重 *M C H3 OM A g I * 1 0 0 = 1 3 . 2 1 *A g I 重 量樣 重C H 2 C H 2 O C H 2 C H 3 + O 2 空 氣長 期 接 觸 C H 2 C H 2 O C HOC H 3O H(等) 醚過氧化物,易爆炸。 苯環(huán)上取代基性質(zhì)影響酚的酸性: 有吸電子取代基時,酚的酸性增強 有推電子取代基時,酚的酸性減弱 Pka= O H O HN O 2OHNO2O HN O 2N O 2 O HN O 2O HN O 2N O 2O 2 NOHCH3大多數(shù)酚與 FeCl3溶液 都有顯色反應(yīng) 但不同的酚的顯出的顏色不同: 酚 苯酚、間苯二酚 對甲苯酚