【正文】 DOW化學(xué)公司以 100%CO2作發(fā)泡劑來生產(chǎn)泡沫型聚苯乙烯 ， 就從根本上消除了使用 HCFCs、CFCs和脂肪烴帶來的影響 。生成的甲醇 可循環(huán)使用，方法已用于工業(yè)生產(chǎn) 。 六、芐氯羰化合成苯乙酸 苯乙酸的制備 過去 采用的是由芐氯和氫氰酸反應(yīng)合成的路線： 由于要使用大量 劇毒的氫氰酸 ，因此生產(chǎn)過程極不安全。 （二）超臨界聚合反應(yīng) 二氧化碳表面活性劑技術(shù)，或稱 “ 二氧化碳皂 ” (Soapy CO2)， 是使用液體 /超臨界二氧化碳來代替不太受歡迎的有機(jī)溶劑 [14]。 對兩相體系中長鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的研究進(jìn)一步表明了水溶性有機(jī)金屬絡(luò)合催化劑的優(yōu)勢 。 R C H O + C H 2 = C H = C H 2 XI n / H 2 Or . t . R C H C H 2 C H = C HO H Paquette[21]證明，銦可誘導(dǎo) γ 羥基 γ 內(nèi)酯在水中立體選擇性地烯丙基化，產(chǎn)率較高（ 93%）。 這類溶劑是現(xiàn)在用于反應(yīng)和分離過程中的溶劑的聚合衍生物 。 Trost[25]等還將串聯(lián)反應(yīng)用于下列原子經(jīng)濟(jì)性反應(yīng)，一步合成了多螺環(huán)產(chǎn)物。 新方法 以氟化氫作為可回收利用的催化劑，顯示出優(yōu)越性。 四、輻射促進(jìn)反應(yīng) （ 一 ） 二硫代保護(hù)基的可見光光敏裂解 Epling描述了設(shè)計環(huán)境友好的石油化學(xué)反應(yīng)的構(gòu)想[26]。Haas公司研究出了 4， 5二氯 2正辛基 4異噻唑啉 3酮， [稱為 SeaNine(tm) 抗浮游生物劑 ]，這類新的抗浮游生物藥品的毒副作用小，并已用于船舶涂料中，效果很好[29]。 Halofenozide和 Tebufenozide的作用原理相似，不過作用、對象不同，而是甲蟲幼蟲、夜盜蛾和結(jié)網(wǎng)毛蟲Halofenozide可用于草坪和高爾夫球場的綠地保護(hù)。 因此，工業(yè)用水通常需要使用 阻垢劑 ，阻止水垢在管道、水泵、冷凝塔、鍋爐、熱水器中的積累。 它還能在油田生產(chǎn)中用做防腐劑并最終取代目前使用的有毒性的胺類防腐劑 。造紙時，必須將大部分木質(zhì)素去掉，否則： 制成的紙會產(chǎn)生褐色污點， 紙漿中少量木質(zhì)素的存在會使本來白色的紙逐漸泛黃。這些二氧雜烷、呋喃類化合物和其它氯代化合物對人體健康的危害目前尚不清楚。 TAML作為催化劑在氧化、漂白去除木質(zhì)素過程中促使過氧化氫轉(zhuǎn)化成羥基自由基，因此使過氧化氫的氧化能力增強(qiáng)。 。 因此 ， 目前只有 6%的紙漿是用這些方法生產(chǎn)的 。 木質(zhì)素與氯氣的反應(yīng) 木質(zhì)素與氯氣在木質(zhì)素的 芳環(huán)上發(fā)生 氯代反應(yīng)。 得到的聚天冬氨酸中， α 鏈節(jié)占 30%， β 鏈節(jié)占 70%，聚合反應(yīng)中不用有機(jī)溶劑，基本不產(chǎn)生廢物，因此對環(huán)境是無害的。 多聚天冬氨酸 TPA除垢劑 Donlar公司已經(jīng)開發(fā)出一種生產(chǎn)多聚天冬氨酸 TPA的可行方法 ， TPA是一種 PAC替代品 ， 可用來消除鍋垢 。 水垢來源： 硫酸鋇，硫酸鍶，硫酸鈣和碳酸鈣等水中不溶物質(zhì)在鍋爐管道、水泵、熱水器和冷凝器中沉積、積累，形成。 Tebufenozide對抑制害蟲數(shù)量非常有效，并且對其它非鱗翅目昆蟲無害 Rohmamp。O HRR 39。 三、碳酸二苯酯的固態(tài)聚合 Asahi化學(xué)工業(yè)公司發(fā)展了非晶態(tài)預(yù)聚物的固態(tài)聚合概念，成功地用于制造聚碳酸酯 [12]。 對比兩條路線： 第一步 都是經(jīng)異丁基苯的?；a(chǎn)生相 同的產(chǎn)物。這類反應(yīng)不用分離反應(yīng)中間體，從幾種原料經(jīng)一步反應(yīng)即可生成較復(fù)雜的產(chǎn)物。 這是消除揮發(fā)性有機(jī)化合物 （ VOC） 的從頭治理方法 。 （二）水溶液中銦催化反應(yīng) 陳德恒 [20]等首先報道了銦誘導(dǎo)在水中進(jìn)行的BarbieGrignard反應(yīng) ,開創(chuàng)了金屬銦這一較少被人利用的元素在水溶液中催化有機(jī)物轉(zhuǎn)化的研究。 銠 膦絡(luò)合物水溶液催化的丙烯氫甲?；磻?yīng)和有機(jī)溶劑 中進(jìn)行的均相催化相比，生成醛的選擇性由 95%提高到 99%，產(chǎn)物中正丁醛與異丁醛之比由 10~14提高到 24以上。 現(xiàn)在改進(jìn)為 采用水溶性的鈀膦絡(luò)合催化劑 PdCl2TPPTS體系，使得催化劑與產(chǎn)物的分離更容易和方便。 按照化學(xué) 此反應(yīng)可以在連續(xù)流動反應(yīng)器或間歇式反應(yīng)器中進(jìn)行 ，反應(yīng)過程中沒有無機(jī)鹽生成 。 日本旭化成公司和美國杜邦公司開發(fā)了用一氧化碳和胺直接氧化羰化合成氨基甲酸酯，然后分解生成異氰酸酯的方法。 CFC12（ CCl2F2） 之所以用做發(fā)泡劑，是因為它價格便宜，性質(zhì)不活潑且不燃燒，操作安全，并且它在較大的溫度范圍內(nèi)可保持氣態(tài)。 → NO 因為 NO 這一過程為： N2O與氧原子反應(yīng)生成 NO這樣大量的硫酸銨鹽生成是工廠難以處理的問題，同時生產(chǎn)過程長、能耗也高 。它還能以分子內(nèi)的形式進(jìn)行 。 根據(jù)這一研究成果， Monsanto公司成功地開發(fā)了甲醇低壓羰基化合成乙酸技術(shù)，從工業(yè)生產(chǎn)上實現(xiàn)了原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng)，成為近代羰基合成技術(shù)發(fā)展道路上的里程碑。 甲醇羰基化法合成乙酸 甲醇羰基化法合成乙酸是一個典型的原子經(jīng)濟(jì)反應(yīng) ，它的原子經(jīng)濟(jì)性達(dá)到 100%。 以玉米淀粉制得的糖類化合物為原料 ，采用生物發(fā)酵法制造甘油 ， 已建成示范工廠 。 生物技術(shù)的研究始于 50、 60年代，但直到 90年代，基因重組工程和生物篩選技術(shù)的改進(jìn)和新的穩(wěn)定生產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)成功，生物催化劑才開始應(yīng)用于多種工業(yè)生產(chǎn)過程 表 61. 生物催化技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域 工業(yè)部門 應(yīng)用領(lǐng)域 成熟程度及應(yīng)用情況 石油煉制 生物脫硫 工業(yè)示范 生物制機(jī)動燃料 開發(fā)中 生物制氫 開發(fā)中 大宗化學(xué)品 乙醇 已成熟 1， 3丙二醇 接近成熟 甘油 工業(yè)示范 高分子聚合物 可生物降解聚合物 工業(yè)應(yīng)用 Xanthan plymers 工業(yè)應(yīng)用 聚丙烯酰胺 工業(yè)應(yīng)用 特殊有機(jī)中間體 新中間體 工業(yè)應(yīng)用 手性中間體 工業(yè)應(yīng)用 Oleochemicals 工業(yè)應(yīng)用 醫(yī)藥 醫(yī)用蛋白 工業(yè)應(yīng)用 手性藥物 工業(yè)應(yīng)用 農(nóng)用化學(xué)品 Carbonhydrates Polymers 工業(yè)應(yīng)用