【正文】 酸催化連續(xù)法 DOP 生產(chǎn)工藝，以此為基礎(chǔ)對原有引進裝置進行了改擴建，并將其應(yīng)用到多套新建 DOP 生產(chǎn)裝置中。非酸催化工藝主要是以鈦、錫、鋁類化合物為催化劑，如鈦酸四丁酯、氧化亞錫、鋁酸鹽或混合物等。新的苯酐生產(chǎn)工藝技術(shù)具有“三高一低”的優(yōu)點，即負荷高、收率高、質(zhì)量高、能耗低，從而可以獲得較好的經(jīng)濟效益。cm 11011 1~31011 / /9 氣味 / / / / /10 低沸物≤其中辛醇≤ ppm // // 300~350120 300~35012011 紫外線吸收 / / / 副產(chǎn)品27本項目苯酐工藝裝置每年副產(chǎn)部分順酸溶液，產(chǎn)量為 8411 噸，可外售用于生產(chǎn)富馬酸，其產(chǎn)品規(guī)格為：水 %苯二甲酸 %順丁烯二酸 %苯甲酸 %檸康酸 %三、總工藝流程本項目屬于辛醇衍生物項目，原料辛醇、部分苯酐可有山東利華益集團提供，兩公司相距不超 500 米，可由管道直接輸送，其他輔助材料可以外購。擬定的生產(chǎn)規(guī)模是根據(jù)國內(nèi)技術(shù)發(fā)展水平與現(xiàn)有生產(chǎn)條件確定的，也是在廣泛市場調(diào)研基礎(chǔ)上確定的。溫州地區(qū)價格走堅，部分報價為13500～13600 元(噸價，下同)，多數(shù)持貨商持貨待漲，無意報價；寧波地區(qū) DOP 出罐價格略升至 13400～13500 元，上游原料價格堅穩(wěn)；張家港地區(qū)近日主流報價為 13600～13700 元，市場貨源充裕，看漲心態(tài)仍濃。表 26 近幾年我國 PVC 生產(chǎn)、進口及消費統(tǒng)計 單位：萬噸年份 產(chǎn)量 進口量 出口量 表觀消費量 年增長 消費比DOP/PVC1995 年 %2022 年 %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %PVC 樹脂制品可分為硬制品和軟制品。另外，中東地區(qū)發(fā)展十分迅速，也將成為未來世界重要的 PVC 樹脂生產(chǎn)的消費地區(qū)，其消費量的年均增長率將達到約 %。由于 DOP 增塑效率高、揮發(fā)性低、遷移性小、柔軟性和電性能等綜合性能優(yōu)良，除大量用于 PVC 樹脂外，還廣泛用于各種纖維素樹脂、不飽和聚酯 、環(huán)氧樹脂、醋酸乙烯樹脂和某些合成像膠中。同時，部分生產(chǎn)裝置還用于多種增塑劑品種的切換生產(chǎn)，從而造成國內(nèi) DOP 產(chǎn)量不足，每年需從韓國、日本、德國、印尼、美國等地進口大量產(chǎn)品。我國市場消費增長率在 10%在上，成為最重要的增塑劑消費市場。 國際 DOP 市場分析和預測2022 年全世界增塑劑產(chǎn)能約為 890 萬噸，分布情況為：北美占17%、歐洲占 25%、日本占 11%、亞洲其他地區(qū)占 34%、其他占 13%。隨著我國相關(guān)產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展，長遠來看，苯酐市場需求前景樂觀。2022 年我國涂料總產(chǎn)量達到 383 萬噸，較2022 年增長 %；2022 年達到 597 萬噸。同時，近年來國內(nèi)鄰苯二甲酸酯類增塑劑產(chǎn)品供應(yīng)不足，市場缺口巨大，2022 年國內(nèi) DOP進口量 萬噸，DINP 和 DIDP 進口量 萬噸。目前，這一征稅期限已到，有關(guān)部門又作出延長決定，自 2022 年 8 月 31 日起，繼續(xù)對其征收反傾銷稅，這將有利于維護我國苯酐生產(chǎn)企業(yè)的健康發(fā)展。2022 年，國內(nèi)苯酐生產(chǎn)企業(yè)達到 40 余家，擁有生產(chǎn)裝置 50 余套，總產(chǎn)能超過 120 萬噸，主要生產(chǎn)企業(yè)包括山東宏信化工股份有限公司、中石化金陵石化分公司、 、石家莊白龍化工股份有限公司、臺灣聯(lián)成石油化學公司（鎮(zhèn)江/珠海/中山） 、寧波市鎮(zhèn)海泰達化工有限公司、齊魯增塑劑股份有限公司、湖北沙隆達股份有限公司等。預計 2022 全球苯酐的需求量約為 萬噸，其中亞洲（除日本外）218 萬噸、西歐 71萬噸、美洲 50 萬噸、中東歐 28 萬噸、中南美 23 萬噸、非洲 萬噸、大洋洲 萬噸。此外，還被大量應(yīng)用于顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、糖精等工業(yè)中。（3）三廢治理，消防和勞動安全衛(wèi)生措施有效。 建設(shè)條件本項目擬在利津縣開發(fā)區(qū)（化工園區(qū)）內(nèi)預留地建設(shè)，選址自然條件、地理位置、交通運輸及當?shù)厥┕f(xié)作條件良好；所需原輔材料、公用系統(tǒng)供應(yīng)有保障。公用工程和輔助生產(chǎn)設(shè)施包括原料罐區(qū)、中間罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)、成品倉庫等儲運工程，以及供排水、變送電、循環(huán)水場等公用工程，部分可依托利華益集團原有設(shè)施，部分設(shè)施自行新建。（2）努力跟蹤世界先進水平，在國際上現(xiàn)有的先進工藝技術(shù)中進行對比選擇，確立裝置主要工藝技術(shù)方案，以確保裝置技術(shù)上的先進性，經(jīng)濟上的合理性及操作上可靠性。本項目具有較大的自身優(yōu)勢，廠區(qū)與本地區(qū)最大的化工企業(yè)、全國化工 100 強利華益集團辛醇廠相鄰，上游原材料辛醇可以直接實現(xiàn)管道輸送進入廠區(qū)，可以極大地節(jié)省運輸和包裝成本，后期付款可以大大節(jié)省資金占用成本。綜上所述，公司 DOP 產(chǎn)品以較低的成本優(yōu)勢占領(lǐng)一定的市場份額，經(jīng)濟效益明顯。（5）采用各種可能的措施，盡量減少裝置污染物排放量，同時確3保排放物符合環(huán)保要求。DOP 是性能優(yōu)良的塑料增塑劑，且是目前世界上消費量最4大的增塑劑品種，主要用于聚氯乙烯樹脂的加工，另外，還可用于纖維素樹脂、醋酸乙烯樹脂、ABS 樹脂及橡膠等高聚物的加工，也可用于油漆、染料、分散劑等。 投資估算及經(jīng)濟效益項目總投資 億元人民幣，分二期投入。 主要技術(shù)經(jīng)濟指標表表 11 主要技術(shù)經(jīng)濟指標表序號 項目名稱 單位 數(shù)量 備注1 生產(chǎn)規(guī)模 設(shè)計規(guī)模 苯酐 t/a 80000 DOP t/a 202200 生產(chǎn)能力 苯酐 t 80000 其中 76200 噸用于 DOP 生產(chǎn) DOP t 202200 副產(chǎn)品 順酸溶液（~25%） t 84112 年操作小時 h 70003 主要原材料消耗 鄰二甲苯 t 74800 辛醇 t 1346004 輔助材料消耗 氧化催化劑 t 38 一次裝填量/4 年 導熱油 t 83 一次裝填量/5 年6 熔鹽 t 190 一次裝填量/5 年 碳酸鈉 t 酯化催化劑 t 72 氫氧化鈉 t 240 活性炭 t 905 公用系統(tǒng)消耗 新鮮水 m3/h 循環(huán)水 m3/h 脫鹽水 m3/h 電 Kwh 2350 過熱蒸汽 t/h 苯酐開車時用 飽和蒸汽 t/h 苯酐開車時用 過熱蒸汽 t/h 裝置副產(chǎn) 氮氣 m3/h 124 儀表空氣 m3/h 214 壓縮空氣 m3/h 14166 勞動定員 人 78 生產(chǎn)人員 人 72 管理人員 人 3 技術(shù)人員 人 37 總占地面積 m2 120228 三廢排放 廢氣 Kg/h 160978 廢水 t/h 廢渣 Kg/h 9 項目總投資 萬元 建設(shè)投資 萬元 建設(shè)期利息 萬元 鋪底流動資金 萬元 10 年銷售收入 萬元 年均711 年總成本 萬元 年均12 年增值稅 萬元 年均13 年營業(yè)稅及附加 萬元 年均14 年利潤總額 萬元 年均15 年稅后利潤 萬元 年均16 財務(wù)評價指標 靜態(tài)指標 投資利潤率 % 投資利稅率 % 動態(tài)指標 財務(wù)內(nèi)部收益率 % 稅后 財務(wù)凈現(xiàn)值 萬元 稅后 投資回收期 年 稅后17 借款償還期 年 綜上所述，該方案在技術(shù)、經(jīng)濟、環(huán)保等各方面都是可行的。2022 年全球苯酐的總產(chǎn)量9和消費量分別為 425 萬噸和 455 萬噸。醇酸樹脂主要用作溶劑涂料的成膜材料，當前溶劑型涂料正逐漸被水性涂料所取代，該領(lǐng)域?qū)τ诒紧男枨罅空谙陆怠?022 年，苯酐產(chǎn)量和消費12量雙雙突破 100 萬噸大關(guān)，分別達到 萬噸、 萬噸。 國內(nèi)苯酐消費需求現(xiàn)狀及預測我國苯酐最主要的用途是用來生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯（DOP） 、二丁酯（DBP） 、二壬酯（DINP） 、二癸酯（DIDP） 、丁芐酯、環(huán)己酯和混合酯等；其次是用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹酯，以及生產(chǎn)醇酸樹脂和氨基樹脂涂料；苯酐還在染料工業(yè)中用以合成蒽醌，在顏料生產(chǎn)中合成酞青蘭 BS、酞菁藍 BX、酞菁藍 B 等顏料。自上世紀 90 年代中期以來，我國不飽和聚酯樹脂產(chǎn)量和消費量一直保持大幅14攀升的上升勢頭。隨著國內(nèi)涂料行業(yè)發(fā)展，近年來醇酸樹脂漆、氨基樹脂漆等以醇酸樹脂為原料的涂料產(chǎn)品增長較快，從而必然帶動苯酐市場需求的增長。與大多數(shù)工業(yè)用樹脂有良好的相容性，與醋酸纖維互、聚醋酸乙烯酯部分相容。其中，增塑劑消費的地區(qū)分布為：北美 %、西歐 %、中東歐 %、日本 %、中南美洲 %、非洲 %、亞洲其他地區(qū) %、大洋洲 %；品種消費分布為：鄰苯二甲酸酯類 88%、聚合物類 %、脂肪族類 %、偏苯三酸酯類占 %、環(huán)氧化合物類 %、檸檬酯及碳酸酯類等其他增塑劑品種 %。我國現(xiàn)有增塑劑生產(chǎn)企業(yè)近 40 家，上世紀 80 年代末 90 年代初生產(chǎn)廠家數(shù)量達到最高峰，多達 100 多家，而產(chǎn)能不足 50 萬噸。從歷史數(shù)據(jù)來看，近年來我國 DOP 消費量一直保持增長態(tài)勢，除 2022 年、2022 年等少數(shù)年份外，年增長速度均在 13%以上。PVC 是世界上最早實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的塑料品種之一，是五大泛用塑料之一，其需求量在泛用塑料中僅次于聚乙烯位居第 2 位。目前，我國PVC 的生產(chǎn)企業(yè)有 100 多家，2022 年總生產(chǎn)能力達到 1534 萬噸，同比增長約 %。預計今后幾年，中國市場國際化的步伐將進一步加大，PVC 樹脂包裝材料和管材在水泥、化肥、糧食、食品、飲料、藥品、洗滌劑、化妝品等領(lǐng)域都有廣闊的發(fā)展空間，其需求量相應(yīng)大幅度增長；另外，汽車、通訊、交通領(lǐng)域?qū)勐纫蚁渲男枨罅恳渤矢咚僭鲩L，國內(nèi)聚氯乙烯樹脂工業(yè)仍有較大的發(fā)展空間。華北市場 DOP 行情堅挺上揚。擴建完成后苯酐工藝裝置年產(chǎn)量為 80000 噸，其中 76200 噸為液體（熔融態(tài)）直接進入 DOP 工藝裝置作為原料，其余 3800 噸進行制片包裝后出廠銷售。鄰二甲苯氧化法生產(chǎn)技術(shù)，是由鄰二甲苯與空氣中的氧氣進行氣相氧化反應(yīng)合成苯酐，其理論收率為 %，國外和國內(nèi)引進的大型苯酐裝置，采用國外先進催化劑，實際苯酐收率在 108%~112%，而國內(nèi)一些中小企業(yè)采用國產(chǎn)催化劑，其苯酐收率為 104%~107%。 工藝裝置DOP 是由苯酐與辛醇（2乙基己醇）經(jīng)酯化而得。鄰苯二甲酸酯類增塑劑的生產(chǎn)，通常都要經(jīng)過以下幾步驟來完成：酯化、中和、水洗、脫醇、脫色過濾。氧化時發(fā)生的反應(yīng)是強放熱反應(yīng)。在氣化器中，鄰二甲苯通過噴嘴注入并34與空氣完全混合氣化。調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)流過熔鹽冷卻器的熔鹽流量，使鹽浴溫度保持恒定。切換冷凝器使用的導熱油在兩個循環(huán)系統(tǒng)流動，冷油經(jīng)冷油罐冷油泵冷油冷卻器流經(jīng)切換冷凝器后回到冷油罐進行循環(huán)。經(jīng)預處理的粗苯酐由輕組分塔進料泵送入輕組分塔，塔頂含低沸物的氣體經(jīng)輕組分塔冷凝器冷凝，一部分冷凝液作為回流返回塔內(nèi)，一部分凝液作為塔頂餾份排入輕組分排放罐。酯化催化劑由催化劑貯罐經(jīng)催化劑計量泵也送入酯化反應(yīng)器。從回收塔頂冷凝器出來的含低沸物、水分等氣體經(jīng)低沸物冷卻器冷卻后進入低沸物水分離器，分離出來的低沸物送到低沸物貯槽。中和釜帶有攪拌器，溫度控制在 98℃左右。經(jīng)攪拌混合，由泵送到粗過濾器進行粗過濾，脫出的活性炭排入濾渣車作為廢渣處理。按照工藝流程的順序，從酯化、脫醇至中和水洗之前，全部采用不銹鋼設(shè)備。氧化反應(yīng)器組包括一臺固定床反應(yīng)器、一臺熔鹽調(diào)節(jié)閥、一臺熔鹽冷卻器、一臺蒸汽過熱器、一臺電加熱器、兩臺熔鹽泵、一臺氣化器等設(shè)備組成。 轉(zhuǎn)動設(shè)備本裝置有鼓風機 1 臺，采用汽輪機鼓風機的二聯(lián)機組，充分利用副產(chǎn)蒸汽，降低電耗，由國內(nèi)領(lǐng)先制造商供應(yīng)成套設(shè)備。苯酐氧化冷凝系統(tǒng)，氣量大、阻力還要小，故許多換熱器采用體積小，換熱面積大的高效翅片管式換熱器。汽提塔塔頂絕壓為 ，操作 130℃左右，粗酯從塔底采出，經(jīng)粗制塔進一步真空汽提，使水、低沸物含量進一步降低。蒸發(fā)的醇從塔頂排出，經(jīng)醇冷卻器冷凝下來的醇進入密封罐，再流入醇收集罐，重新使用。反應(yīng)溫度由調(diào)節(jié)閥控制進盤管蒸汽量自動調(diào)節(jié)。殘渣回收塔頂苯酐氣體經(jīng)回收塔冷凝器冷凝，一部分凝液作為回流返回塔內(nèi)，一部則作為回收的苯酐再返回第一處理槽。低位循環(huán)洗滌液中順酸濃度約 25%，送入苯酐裝置酸水貯槽中，可以作為生產(chǎn)富馬酸的原料出售。四臺切換冷凝器中的三臺通入反應(yīng)氣體進行凝華，一臺處于熱熔或再冷卻。氣體冷卻器分為二級，第一級通過高壓汽包用于產(chǎn)生 高壓蒸汽，第二級預熱鍋爐給水。主反應(yīng)：副反應(yīng)：33 工藝流程簡述 催化氧化系統(tǒng)鄰二甲苯氧化所需空氣經(jīng)過濾后，由空氣鼓風機壓縮到，空氣鼓風機用蒸汽透平機驅(qū)動。1989 年，齊魯增塑劑股份有限公司和中石化金陵石化分公司引進德國巴斯夫公司先進的工藝技術(shù)和設(shè)備，分別建成 5 萬噸/年連續(xù)法 DOP 生產(chǎn)裝置。另外，濃硫酸對設(shè)備的腐蝕嚴重。目前國內(nèi)外苯酐生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展很快， “80~90 克工藝”技術(shù)業(yè)已成熟，諸多裝置已相繼建成投產(chǎn)。s 78~83 78~83 78~83 78~833 密度（20℃） g/cm3 ~ ~ ~ ~4 酸度（以