【正文】 酸催化連續(xù)法 DOP 生產(chǎn)工藝，以此為基礎(chǔ)對(duì)原有引進(jìn)裝置進(jìn)行了改擴(kuò)建，并將其應(yīng)用到多套新建 DOP 生產(chǎn)裝置中。非酸催化工藝主要是以鈦、錫、鋁類(lèi)化合物為催化劑，如鈦酸四丁酯、氧化亞錫、鋁酸鹽或混合物等。新的苯酐生產(chǎn)工藝技術(shù)具有“三高一低”的優(yōu)點(diǎn)，即負(fù)荷高、收率高、質(zhì)量高、能耗低，從而可以獲得較好的經(jīng)濟(jì)效益。cm 11011 1~31011 / /9 氣味 / / / / /10 低沸物≤其中辛醇≤ ppm // // 300~350120 300~35012011 紫外線吸收 / / / 副產(chǎn)品27本項(xiàng)目苯酐工藝裝置每年副產(chǎn)部分順?biāo)崛芤海a(chǎn)量為 8411 噸，可外售用于生產(chǎn)富馬酸，其產(chǎn)品規(guī)格為：水 %苯二甲酸 %順丁烯二酸 %苯甲酸 %檸康酸 %三、總工藝流程本項(xiàng)目屬于辛醇衍生物項(xiàng)目，原料辛醇、部分苯酐可有山東利華益集團(tuán)提供，兩公司相距不超 500 米，可由管道直接輸送，其他輔助材料可以外購(gòu)。擬定的生產(chǎn)規(guī)模是根據(jù)國(guó)內(nèi)技術(shù)發(fā)展水平與現(xiàn)有生產(chǎn)條件確定的，也是在廣泛市場(chǎng)調(diào)研基礎(chǔ)上確定的。溫州地區(qū)價(jià)格走堅(jiān)，部分報(bào)價(jià)為13500～13600 元(噸價(jià)，下同)，多數(shù)持貨商持貨待漲，無(wú)意報(bào)價(jià)；寧波地區(qū) DOP 出罐價(jià)格略升至 13400～13500 元，上游原料價(jià)格堅(jiān)穩(wěn)；張家港地區(qū)近日主流報(bào)價(jià)為 13600～13700 元，市場(chǎng)貨源充裕，看漲心態(tài)仍濃。表 26 近幾年我國(guó) PVC 生產(chǎn)、進(jìn)口及消費(fèi)統(tǒng)計(jì) 單位：萬(wàn)噸年份 產(chǎn)量 進(jìn)口量 出口量 表觀消費(fèi)量 年增長(zhǎng) 消費(fèi)比DOP/PVC1995 年 %2022 年 %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %2022 年 % %PVC 樹(shù)脂制品可分為硬制品和軟制品。另外，中東地區(qū)發(fā)展十分迅速，也將成為未來(lái)世界重要的 PVC 樹(shù)脂生產(chǎn)的消費(fèi)地區(qū)，其消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率將達(dá)到約 %。由于 DOP 增塑效率高、揮發(fā)性低、遷移性小、柔軟性和電性能等綜合性能優(yōu)良，除大量用于 PVC 樹(shù)脂外，還廣泛用于各種纖維素樹(shù)脂、不飽和聚酯 、環(huán)氧樹(shù)脂、醋酸乙烯樹(shù)脂和某些合成像膠中。同時(shí)，部分生產(chǎn)裝置還用于多種增塑劑品種的切換生產(chǎn)，從而造成國(guó)內(nèi) DOP 產(chǎn)量不足，每年需從韓國(guó)、日本、德國(guó)、印尼、美國(guó)等地進(jìn)口大量產(chǎn)品。我國(guó)市場(chǎng)消費(fèi)增長(zhǎng)率在 10%在上，成為最重要的增塑劑消費(fèi)市場(chǎng)。 國(guó)際 DOP 市場(chǎng)分析和預(yù)測(cè)2022 年全世界增塑劑產(chǎn)能約為 890 萬(wàn)噸，分布情況為：北美占17%、歐洲占 25%、日本占 11%、亞洲其他地區(qū)占 34%、其他占 13%。隨著我國(guó)相關(guān)產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展，長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看，苯酐市場(chǎng)需求前景樂(lè)觀。2022 年我國(guó)涂料總產(chǎn)量達(dá)到 383 萬(wàn)噸，較2022 年增長(zhǎng) %；2022 年達(dá)到 597 萬(wàn)噸。同時(shí)，近年來(lái)國(guó)內(nèi)鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑產(chǎn)品供應(yīng)不足，市場(chǎng)缺口巨大，2022 年國(guó)內(nèi) DOP進(jìn)口量 萬(wàn)噸，DINP 和 DIDP 進(jìn)口量 萬(wàn)噸。目前，這一征稅期限已到，有關(guān)部門(mén)又作出延長(zhǎng)決定，自 2022 年 8 月 31 日起，繼續(xù)對(duì)其征收反傾銷(xiāo)稅，這將有利于維護(hù)我國(guó)苯酐生產(chǎn)企業(yè)的健康發(fā)展。2022 年，國(guó)內(nèi)苯酐生產(chǎn)企業(yè)達(dá)到 40 余家，擁有生產(chǎn)裝置 50 余套，總產(chǎn)能超過(guò) 120 萬(wàn)噸，主要生產(chǎn)企業(yè)包括山東宏信化工股份有限公司、中石化金陵石化分公司、 、石家莊白龍化工股份有限公司、臺(tái)灣聯(lián)成石油化學(xué)公司（鎮(zhèn)江/珠海/中山） 、寧波市鎮(zhèn)海泰達(dá)化工有限公司、齊魯增塑劑股份有限公司、湖北沙隆達(dá)股份有限公司等。預(yù)計(jì) 2022 全球苯酐的需求量約為 萬(wàn)噸，其中亞洲（除日本外）218 萬(wàn)噸、西歐 71萬(wàn)噸、美洲 50 萬(wàn)噸、中東歐 28 萬(wàn)噸、中南美 23 萬(wàn)噸、非洲 萬(wàn)噸、大洋洲 萬(wàn)噸。此外，還被大量應(yīng)用于顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、糖精等工業(yè)中。（3）三廢治理，消防和勞動(dòng)安全衛(wèi)生措施有效。 建設(shè)條件本項(xiàng)目擬在利津縣開(kāi)發(fā)區(qū)（化工園區(qū)）內(nèi)預(yù)留地建設(shè)，選址自然條件、地理位置、交通運(yùn)輸及當(dāng)?shù)厥┕f(xié)作條件良好；所需原輔材料、公用系統(tǒng)供應(yīng)有保障。公用工程和輔助生產(chǎn)設(shè)施包括原料罐區(qū)、中間罐區(qū)、產(chǎn)品罐區(qū)、成品倉(cāng)庫(kù)等儲(chǔ)運(yùn)工程，以及供排水、變送電、循環(huán)水場(chǎng)等公用工程，部分可依托利華益集團(tuán)原有設(shè)施，部分設(shè)施自行新建。（2）努力跟蹤世界先進(jìn)水平，在國(guó)際上現(xiàn)有的先進(jìn)工藝技術(shù)中進(jìn)行對(duì)比選擇，確立裝置主要工藝技術(shù)方案，以確保裝置技術(shù)上的先進(jìn)性，經(jīng)濟(jì)上的合理性及操作上可靠性。本項(xiàng)目具有較大的自身優(yōu)勢(shì)，廠區(qū)與本地區(qū)最大的化工企業(yè)、全國(guó)化工 100 強(qiáng)利華益集團(tuán)辛醇廠相鄰，上游原材料辛醇可以直接實(shí)現(xiàn)管道輸送進(jìn)入廠區(qū)，可以極大地節(jié)省運(yùn)輸和包裝成本，后期付款可以大大節(jié)省資金占用成本。綜上所述，公司 DOP 產(chǎn)品以較低的成本優(yōu)勢(shì)占領(lǐng)一定的市場(chǎng)份額，經(jīng)濟(jì)效益明顯。（5）采用各種可能的措施，盡量減少裝置污染物排放量，同時(shí)確3保排放物符合環(huán)保要求。DOP 是性能優(yōu)良的塑料增塑劑，且是目前世界上消費(fèi)量最4大的增塑劑品種，主要用于聚氯乙烯樹(shù)脂的加工，另外，還可用于纖維素樹(shù)脂、醋酸乙烯樹(shù)脂、ABS 樹(shù)脂及橡膠等高聚物的加工，也可用于油漆、染料、分散劑等。 投資估算及經(jīng)濟(jì)效益項(xiàng)目總投資 億元人民幣，分二期投入。 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表表 11 主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)表序號(hào) 項(xiàng)目名稱(chēng) 單位 數(shù)量 備注1 生產(chǎn)規(guī)模 設(shè)計(jì)規(guī)模 苯酐 t/a 80000 DOP t/a 202200 生產(chǎn)能力 苯酐 t 80000 其中 76200 噸用于 DOP 生產(chǎn) DOP t 202200 副產(chǎn)品 順?biāo)崛芤海▇25%） t 84112 年操作小時(shí) h 70003 主要原材料消耗 鄰二甲苯 t 74800 辛醇 t 1346004 輔助材料消耗 氧化催化劑 t 38 一次裝填量/4 年 導(dǎo)熱油 t 83 一次裝填量/5 年6 熔鹽 t 190 一次裝填量/5 年 碳酸鈉 t 酯化催化劑 t 72 氫氧化鈉 t 240 活性炭 t 905 公用系統(tǒng)消耗 新鮮水 m3/h 循環(huán)水 m3/h 脫鹽水 m3/h 電 Kwh 2350 過(guò)熱蒸汽 t/h 苯酐開(kāi)車(chē)時(shí)用 飽和蒸汽 t/h 苯酐開(kāi)車(chē)時(shí)用 過(guò)熱蒸汽 t/h 裝置副產(chǎn) 氮?dú)?m3/h 124 儀表空氣 m3/h 214 壓縮空氣 m3/h 14166 勞動(dòng)定員 人 78 生產(chǎn)人員 人 72 管理人員 人 3 技術(shù)人員 人 37 總占地面積 m2 120228 三廢排放 廢氣 Kg/h 160978 廢水 t/h 廢渣 Kg/h 9 項(xiàng)目總投資 萬(wàn)元 建設(shè)投資 萬(wàn)元 建設(shè)期利息 萬(wàn)元 鋪底流動(dòng)資金 萬(wàn)元 10 年銷(xiāo)售收入 萬(wàn)元 年均711 年總成本 萬(wàn)元 年均12 年增值稅 萬(wàn)元 年均13 年?duì)I業(yè)稅及附加 萬(wàn)元 年均14 年利潤(rùn)總額 萬(wàn)元 年均15 年稅后利潤(rùn) 萬(wàn)元 年均16 財(cái)務(wù)評(píng)價(jià)指標(biāo) 靜態(tài)指標(biāo) 投資利潤(rùn)率 % 投資利稅率 % 動(dòng)態(tài)指標(biāo) 財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率 % 稅后 財(cái)務(wù)凈現(xiàn)值 萬(wàn)元 稅后 投資回收期 年 稅后17 借款償還期 年 綜上所述，該方案在技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保等各方面都是可行的。2022 年全球苯酐的總產(chǎn)量9和消費(fèi)量分別為 425 萬(wàn)噸和 455 萬(wàn)噸。醇酸樹(shù)脂主要用作溶劑涂料的成膜材料，當(dāng)前溶劑型涂料正逐漸被水性涂料所取代，該領(lǐng)域?qū)τ诒紧男枨罅空谙陆怠?022 年，苯酐產(chǎn)量和消費(fèi)12量雙雙突破 100 萬(wàn)噸大關(guān)，分別達(dá)到 萬(wàn)噸、 萬(wàn)噸。 國(guó)內(nèi)苯酐消費(fèi)需求現(xiàn)狀及預(yù)測(cè)我國(guó)苯酐最主要的用途是用來(lái)生產(chǎn)鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑，如鄰苯二甲酸二辛酯（DOP） 、二丁酯（DBP） 、二壬酯（DINP） 、二癸酯（DIDP） 、丁芐酯、環(huán)己酯和混合酯等；其次是用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹(shù)酯，以及生產(chǎn)醇酸樹(shù)脂和氨基樹(shù)脂涂料；苯酐還在染料工業(yè)中用以合成蒽醌，在顏料生產(chǎn)中合成酞青蘭 BS、酞菁藍(lán) BX、酞菁藍(lán) B 等顏料。自上世紀(jì) 90 年代中期以來(lái)，我國(guó)不飽和聚酯樹(shù)脂產(chǎn)量和消費(fèi)量一直保持大幅14攀升的上升勢(shì)頭。隨著國(guó)內(nèi)涂料行業(yè)發(fā)展，近年來(lái)醇酸樹(shù)脂漆、氨基樹(shù)脂漆等以醇酸樹(shù)脂為原料的涂料產(chǎn)品增長(zhǎng)較快，從而必然帶動(dòng)苯酐市場(chǎng)需求的增長(zhǎng)。與大多數(shù)工業(yè)用樹(shù)脂有良好的相容性，與醋酸纖維互、聚醋酸乙烯酯部分相容。其中，增塑劑消費(fèi)的地區(qū)分布為：北美 %、西歐 %、中東歐 %、日本 %、中南美洲 %、非洲 %、亞洲其他地區(qū) %、大洋洲 %；品種消費(fèi)分布為：鄰苯二甲酸酯類(lèi) 88%、聚合物類(lèi) %、脂肪族類(lèi) %、偏苯三酸酯類(lèi)占 %、環(huán)氧化合物類(lèi) %、檸檬酯及碳酸酯類(lèi)等其他增塑劑品種 %。我國(guó)現(xiàn)有增塑劑生產(chǎn)企業(yè)近 40 家，上世紀(jì) 80 年代末 90 年代初生產(chǎn)廠家數(shù)量達(dá)到最高峰，多達(dá) 100 多家，而產(chǎn)能不足 50 萬(wàn)噸。從歷史數(shù)據(jù)來(lái)看，近年來(lái)我國(guó) DOP 消費(fèi)量一直保持增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)，除 2022 年、2022 年等少數(shù)年份外，年增長(zhǎng)速度均在 13%以上。PVC 是世界上最早實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的塑料品種之一，是五大泛用塑料之一，其需求量在泛用塑料中僅次于聚乙烯位居第 2 位。目前，我國(guó)PVC 的生產(chǎn)企業(yè)有 100 多家，2022 年總生產(chǎn)能力達(dá)到 1534 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)約 %。預(yù)計(jì)今后幾年，中國(guó)市場(chǎng)國(guó)際化的步伐將進(jìn)一步加大，PVC 樹(shù)脂包裝材料和管材在水泥、化肥、糧食、食品、飲料、藥品、洗滌劑、化妝品等領(lǐng)域都有廣闊的發(fā)展空間，其需求量相應(yīng)大幅度增長(zhǎng)；另外，汽車(chē)、通訊、交通領(lǐng)域?qū)勐纫蚁?shù)脂的需求量也呈高速增長(zhǎng)，國(guó)內(nèi)聚氯乙烯樹(shù)脂工業(yè)仍有較大的發(fā)展空間。華北市場(chǎng) DOP 行情堅(jiān)挺上揚(yáng)。擴(kuò)建完成后苯酐工藝裝置年產(chǎn)量為 80000 噸，其中 76200 噸為液體（熔融態(tài)）直接進(jìn)入 DOP 工藝裝置作為原料，其余 3800 噸進(jìn)行制片包裝后出廠銷(xiāo)售。鄰二甲苯氧化法生產(chǎn)技術(shù)，是由鄰二甲苯與空氣中的氧氣進(jìn)行氣相氧化反應(yīng)合成苯酐，其理論收率為 %，國(guó)外和國(guó)內(nèi)引進(jìn)的大型苯酐裝置，采用國(guó)外先進(jìn)催化劑，實(shí)際苯酐收率在 108%~112%，而國(guó)內(nèi)一些中小企業(yè)采用國(guó)產(chǎn)催化劑，其苯酐收率為 104%~107%。 工藝裝置DOP 是由苯酐與辛醇（2乙基己醇）經(jīng)酯化而得。鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑的生產(chǎn)，通常都要經(jīng)過(guò)以下幾步驟來(lái)完成：酯化、中和、水洗、脫醇、脫色過(guò)濾。氧化時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是強(qiáng)放熱反應(yīng)。在氣化器中，鄰二甲苯通過(guò)噴嘴注入并34與空氣完全混合氣化。調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)流過(guò)熔鹽冷卻器的熔鹽流量，使鹽浴溫度保持恒定。切換冷凝器使用的導(dǎo)熱油在兩個(gè)循環(huán)系統(tǒng)流動(dòng)，冷油經(jīng)冷油罐冷油泵冷油冷卻器流經(jīng)切換冷凝器后回到冷油罐進(jìn)行循環(huán)。經(jīng)預(yù)處理的粗苯酐由輕組分塔進(jìn)料泵送入輕組分塔，塔頂含低沸物的氣體經(jīng)輕組分塔冷凝器冷凝，一部分冷凝液作為回流返回塔內(nèi)，一部分凝液作為塔頂餾份排入輕組分排放罐。酯化催化劑由催化劑貯罐經(jīng)催化劑計(jì)量泵也送入酯化反應(yīng)器。從回收塔頂冷凝器出來(lái)的含低沸物、水分等氣體經(jīng)低沸物冷卻器冷卻后進(jìn)入低沸物水分離器，分離出來(lái)的低沸物送到低沸物貯槽。中和釜帶有攪拌器，溫度控制在 98℃左右。經(jīng)攪拌混合，由泵送到粗過(guò)濾器進(jìn)行粗過(guò)濾，脫出的活性炭排入濾渣車(chē)作為廢渣處理。按照工藝流程的順序，從酯化、脫醇至中和水洗之前，全部采用不銹鋼設(shè)備。氧化反應(yīng)器組包括一臺(tái)固定床反應(yīng)器、一臺(tái)熔鹽調(diào)節(jié)閥、一臺(tái)熔鹽冷卻器、一臺(tái)蒸汽過(guò)熱器、一臺(tái)電加熱器、兩臺(tái)熔鹽泵、一臺(tái)氣化器等設(shè)備組成。 轉(zhuǎn)動(dòng)設(shè)備本裝置有鼓風(fēng)機(jī) 1 臺(tái)，采用汽輪機(jī)鼓風(fēng)機(jī)的二聯(lián)機(jī)組，充分利用副產(chǎn)蒸汽，降低電耗，由國(guó)內(nèi)領(lǐng)先制造商供應(yīng)成套設(shè)備。苯酐氧化冷凝系統(tǒng)，氣量大、阻力還要小，故許多換熱器采用體積小，換熱面積大的高效翅片管式換熱器。汽提塔塔頂絕壓為 ，操作 130℃左右，粗酯從塔底采出，經(jīng)粗制塔進(jìn)一步真空汽提，使水、低沸物含量進(jìn)一步降低。蒸發(fā)的醇從塔頂排出，經(jīng)醇冷卻器冷凝下來(lái)的醇進(jìn)入密封罐，再流入醇收集罐，重新使用。反應(yīng)溫度由調(diào)節(jié)閥控制進(jìn)盤(pán)管蒸汽量自動(dòng)調(diào)節(jié)。殘?jiān)厥账敱紧麣怏w經(jīng)回收塔冷凝器冷凝，一部分凝液作為回流返回塔內(nèi)，一部則作為回收的苯酐再返回第一處理槽。低位循環(huán)洗滌液中順?biāo)釢舛燃s 25%，送入苯酐裝置酸水貯槽中，可以作為生產(chǎn)富馬酸的原料出售。四臺(tái)切換冷凝器中的三臺(tái)通入反應(yīng)氣體進(jìn)行凝華，一臺(tái)處于熱熔或再冷卻。氣體冷卻器分為二級(jí)，第一級(jí)通過(guò)高壓汽包用于產(chǎn)生 高壓蒸汽，第二級(jí)預(yù)熱鍋爐給水。主反應(yīng)：副反應(yīng)：33 工藝流程簡(jiǎn)述 催化氧化系統(tǒng)鄰二甲苯氧化所需空氣經(jīng)過(guò)濾后，由空氣鼓風(fēng)機(jī)壓縮到，空氣鼓風(fēng)機(jī)用蒸汽透平機(jī)驅(qū)動(dòng)。1989 年，齊魯增塑劑股份有限公司和中石化金陵石化分公司引進(jìn)德國(guó)巴斯夫公司先進(jìn)的工藝技術(shù)和設(shè)備，分別建成 5 萬(wàn)噸/年連續(xù)法 DOP 生產(chǎn)裝置。另外，濃硫酸對(duì)設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重。目前國(guó)內(nèi)外苯酐生產(chǎn)技術(shù)發(fā)展很快， “80~90 克工藝”技術(shù)業(yè)已成熟，諸多裝置已相繼建成投產(chǎn)。s 78~83 78~83 78~83 78~833 密度（20℃） g/cm3 ~ ~ ~ ~4 酸度（以