【正文】 和燃煤煙氣處理渣收集后暫存于鍋爐房，出售作為建筑材料或鋪路。安置在廠房內(nèi)，對外界環(huán)境影響較小。干燥窯排氣筒出口廢氣中煙塵、二氧化硫、氮氧化物濃度符合《工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB9078）的要求；鍋爐排氣筒出口廢氣中煙塵、二氧化硫、氮氧化物濃度符合《鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB13271）中的二類區(qū)Ⅱ時(shí)段標(biāo)準(zhǔn)限值要求；酸霧吸收塔排氣筒出口廢氣中硫酸霧濃度《鉛、鋅工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB25466）的要求。地面進(jìn)行水泥防腐和防滲處理，各類廢渣分開堆放，周邊為不透水圍墻，上設(shè)防雨棚，降低刮風(fēng)、下雨時(shí)渣場對環(huán)境影響較小。這些制約因素主要表現(xiàn)為：（1） 清潔化生產(chǎn)水平需提高。目前國內(nèi)硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)安全管理水平存在一定差異，安全管理規(guī)范、標(biāo)準(zhǔn)、防范措施、應(yīng)急求援體系等同國外發(fā)達(dá)國家相比也存在一定差距。七大重點(diǎn)流域干流沿岸，要嚴(yán)格控制石油加工、化學(xué)原料和化學(xué)制品制造、醫(yī)藥制造、化學(xué)纖維制造、有色金屬冶煉、紡織印染等項(xiàng)目環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，合理布局生產(chǎn)裝置及危險(xiǎn)化學(xué)品倉儲等設(shè)施。4編制依據(jù)和參考資料（1）《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》（中華人民共和國主席令第九號，2014年修訂版，2015年1月1日施行）（2）《中華人民共和國水污染防治法》（中華人民共和國主席令第八十七號，2008年2月28日修訂，2008年6月1日起施行）（3）《中華人民共和國大氣污染防治法》（中華人民共和國主席令第三十二號，2000年4月29日修訂，2000年9月1日起施行）（4）《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》（中華人民共和國主席令第三十一號，2004年12月29日修訂，2005年4月1日起施行）（5）《中華人民共和國環(huán)境影響評價(jià)法》（修訂版，2016年9月1日起施行）（6）《中華人民共和國清潔生產(chǎn)促進(jìn)法》(中華人民共和國主席令第五十四號，2012年2月29日修訂，2012年7月1日起施行)（7）《中華人民共和國節(jié)約能源法》（中華人民共和國主席令第七十七號）。本標(biāo)準(zhǔn)主要圍繞硫酸鋅生產(chǎn)的生命周期而展開。企業(yè)的生產(chǎn)行為，基本符合可持續(xù)發(fā)展的要求，各項(xiàng)指標(biāo)要求均達(dá)到國內(nèi)同行業(yè)清潔生產(chǎn)平均水平。定性評價(jià)指標(biāo)和定量評價(jià)指標(biāo)分為兩個(gè)層次。但在一般浸出條件下浸出后，所得的浸出殘?jiān)话氵€含有16%～25%的鋅，必須進(jìn)一步處理，以回收其中的鋅及其他有價(jià)金屬。（2） 酸浸設(shè)備在溜槽內(nèi)保持有一定量的硫酸溶液，排入溜槽的熱鋅焙砂，被含硫酸溶液沖入機(jī)械攪拌槽；濃縮后的底流濃坭也送往浸出槽，進(jìn)行二次酸性浸出。一般要求粒度在80～120目為宜。?兩段操作法兩段操作法又分為兩段連續(xù)和兩段間斷。（2）置換設(shè)備為了實(shí)現(xiàn)使兩種或多種液體混合，以求獲得一種混合液或乳濁液，采用機(jī)械攪拌，常規(guī)的機(jī)械攪拌槽高徑比為(1～)：1，攪拌效果好，軸不易彎曲、變形，大部分硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)都使用它。參考國內(nèi)國內(nèi)重點(diǎn)硫酸鋅企業(yè)濃縮效率，一般在70%～80%左右，國際先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到85%，目前國內(nèi)有一家企業(yè)可以達(dá)到85%以上。過濾幾乎貫穿在整個(gè)生產(chǎn)過程中，如鋅焙砂的第一段浸出；第二段浸出；第一次氧化；鋅粉的置換；表面處理后的漿料和三廢處理等，都需要使用壓濾機(jī)進(jìn)行液固分離。③采用離心機(jī)脫水機(jī)時(shí)，離心機(jī)的轉(zhuǎn)速高，產(chǎn)生的離心力大，則脫水程度也比較高。因此，從現(xiàn)場調(diào)研分析，隔膜式壓濾機(jī)優(yōu)于離心脫水機(jī)，離心脫水機(jī)優(yōu)于板框壓濾機(jī)和廂式壓濾機(jī)。當(dāng)采用正壓輸送時(shí)，設(shè)備和管路需要嚴(yán)格密封，礦倉進(jìn)料處設(shè)有泄壓與收塵裝置，以保證全系統(tǒng)無粉塵外噴。初期雨水中含重金屬，將重金屬從廢水中除掉，除掉的方法是采用中和水解、硫化、共沉淀等手段，使重金屬呈固態(tài)微粒，經(jīng)沉淀或過濾，使其從廢水中分離出來這種泥渣含有一定數(shù)量的重金屬，有的含量較高，經(jīng)論證，具有回收價(jià)值時(shí)，應(yīng)回收利用；如無回收價(jià)值時(shí)，應(yīng)進(jìn)行無害化處理，以免造成二次污染。本評價(jià)指標(biāo)體系據(jù)此確定新水用量I級、II級、III級指標(biāo)為：I級≤，II級≤，III級≤。鍋爐、干燥窯燃煤渣和燃煤煙氣處理渣常用于制磚，作混凝土的混合料以及筑路等。因此，當(dāng)物料性質(zhì)適合于氣力輸送時(shí)，應(yīng)盡量采用這種輸送方式。而衡陽XX化工采用的隔膜式壓濾機(jī)，鉛泥和銅鉻渣含水率降低，壓濾后含水率降低到16%左右，使危險(xiǎn)廢物處理量減少，同時(shí)減少污水在危險(xiǎn)廢物暫存庫堆放使，減少了廢渣的流失及其對環(huán)境的污染。②采用板框壓濾機(jī)過濾或帶式過濾機(jī)，其效果比抽濾盤要好，卸渣也較方便，但渣量大，下板框次數(shù)頻繁，壓濾后含水率仍有20%左右。多效蒸發(fā)器的特點(diǎn)是幾個(gè)蒸發(fā)器連接起來操作，前一蒸發(fā)器內(nèi)蒸發(fā)時(shí)所產(chǎn)生的二次蒸汽用作后一蒸發(fā)器的加熱蒸汽，多次重復(fù)利用了熱能，顯著地降低了熱能耗用量，大大降低了成本，也增加了效率，是目前國際最先進(jìn)的蒸發(fā)器?！?，將其排入沉降槽，靜置15～20min后，才泵入冷卻結(jié)晶罐。參考國內(nèi)重點(diǎn)硫酸鋅企業(yè)鎘置換率，一般在96%～97%左右，國內(nèi)先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到98%左右，國際先進(jìn)企業(yè)可以達(dá)到99%，國內(nèi)無一家企業(yè)可以達(dá)到99%，%，接近99%。硫酸銅的投入量是鋅粉的5%。（1）鎘置換率當(dāng)向含鋅、銅、鎘、鎳的硫酸鹽溶液中加入鋅粉時(shí)，鋅即與銅離子、鎘離子、鎳離子發(fā)生置換作用，生成海綿狀的銅、鎘、鎳沉淀物而從溶液中沉析除去。根據(jù)實(shí)際調(diào)研情況顯示，目前國內(nèi)有三家新建企業(yè)可以做到國際先進(jìn)水平三段浸出工藝，%，有兩家企業(yè)浸出率在98%以上，其余全部為二段浸出，浸出率在93%～95%之間。 6 指標(biāo)確定說明本指標(biāo)體系各項(xiàng)指標(biāo)確定主體依據(jù)2016年實(shí)際調(diào)研數(shù)據(jù)，共調(diào)研企業(yè)14家，14家企業(yè)中因工藝、設(shè)備、管理相近，故XX集團(tuán)僅調(diào)研了河北XX公司，XX集團(tuán)僅調(diào)研了江西XX公司，%，接近80%，調(diào)研企業(yè)中在國內(nèi)總體生產(chǎn)較為先進(jìn)的企業(yè)占34%，中等偏上水平企業(yè)占34%，中等水平企業(yè)占32%，故調(diào)研所定的清潔生產(chǎn)指標(biāo)真實(shí)可信。定量評價(jià)指標(biāo)選取了有代表性的、能反映“節(jié)能”、“降耗”、“減污”和“增效”等有關(guān)清潔生產(chǎn)最終目標(biāo)的指標(biāo)，建立評價(jià)模式。企業(yè)的生產(chǎn)行為，較好符合可持續(xù)發(fā)展的要求，各項(xiàng)指標(biāo)要求均達(dá)到國內(nèi)同行業(yè)清潔生產(chǎn)先進(jìn)水平。指導(dǎo)企業(yè)分析污染物產(chǎn)生的原因，找出物料流失的環(huán)節(jié)，從而制定切實(shí)可行的清潔生產(chǎn)措施，選擇清潔生產(chǎn)技術(shù)與裝備，使硫酸鋅行業(yè)的發(fā)展與環(huán)境保護(hù)相協(xié)調(diào)，從而使其達(dá)到可持續(xù)發(fā)展的要求。本評價(jià)指標(biāo)體系所給出的基準(zhǔn)數(shù)據(jù)，對一般企業(yè)的清潔生產(chǎn)審核應(yīng)具有指導(dǎo)意義，也就是說要給出國際上比較先進(jìn)的清潔生產(chǎn)水平，為進(jìn)行清潔生產(chǎn)審核的企業(yè)找出與國際先進(jìn)水平的差距。合理確定發(fā)展布局、結(jié)構(gòu)和規(guī)模。先進(jìn)的專業(yè)技術(shù)裝備仍然需要引進(jìn)，行業(yè)內(nèi)缺乏引領(lǐng)的先進(jìn)企業(yè)，行業(yè)的協(xié)調(diào)推力不夠生產(chǎn)經(jīng)營集約化程度不高。 行業(yè)存在的主要問題雖然目前我國硫酸鋅工業(yè)在生產(chǎn)規(guī)模、產(chǎn)量等方面具有一定的優(yōu)勢和潛力。大部分硫酸鋅生產(chǎn)企業(yè)集水池沉淀渣摻入鉛泥，初期雨水池沉淀渣摻入鉛泥，壓濾機(jī)濾布清洗水沉淀渣作為銅鎘渣處理；鉛泥、銅鎘渣均送入鉛泥、銅鎘渣暫存間暫存，售給危廢接收單位回用處理；鍋爐、干燥窯燃煤渣和燃煤煙氣處理渣收集后暫存于鍋爐房，出售作為建筑材料或鋪路；生活垃圾集中收集后送當(dāng)?shù)丨h(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一處理。初期雨水處理工藝流程圖見圖224。表26 固廢污染物排放情況匯總表序號類型主要成分來源廢物類別排放去向1鉛泥Pb、Zn、Cd、As浸出、漂洗工序危廢售給危廢接收單位回用處理2銅鎘渣Zn、Cu、Cd二次浸取，一次、二次凈化3壓濾機(jī)濾布清洗水沉淀渣Pb、Zn、Cd、As、Cu凈化工序4集水池沉淀渣Pb、Zn、Cd、As、Cu車間地面沖洗水、設(shè)備清洗水5初期雨水池沉淀渣Pb、Zn、SiOCa全廠區(qū)域6燃煤渣燃煤灰鍋爐、干燥窯一般固廢外售作建筑材料或鋪路7燃煤煙氣處理渣Ca、SiO2等鍋爐、干燥窯8廢編織袋/原料包裝洗滌后，將水送回生產(chǎn)系統(tǒng)，包裝袋外賣9廢鐵桶/裝鋅粉桶外賣10廢塑料桶/裝雙氧水桶供應(yīng)商回收11生活垃圾物品包裝物和塑料袋全廠區(qū)域生活垃圾集中收集后送當(dāng)?shù)丨h(huán)衛(wèi)部門統(tǒng)一處理 生產(chǎn)過程中主要噪聲源為攪拌設(shè)備、鍋爐電機(jī)和風(fēng)、泵的噪聲及運(yùn)輸噪聲。硫酸鋅行業(yè)鉛渣、銅鎘渣排量大，渣中重金屬含量高，應(yīng)提高渣的綜合利用率，提取渣中的重金屬，減少渣中重金屬對環(huán)境的污染。為了避免該廢氣對操作工人的影響，生產(chǎn)均處在密閉的置換槽內(nèi)進(jìn)行，產(chǎn)生的廢氣分別通過風(fēng)機(jī)抽出，再分別由車間頂棚的一定高度排氣筒排出車間。（5）初期雨水生產(chǎn)中所用原料為次氧化鋅，產(chǎn)出廢渣包括鉛泥、銅鎘渣等，均含有大量Zn、Cd、Pb、As 等有毒有害元素，在物料貯存、轉(zhuǎn)運(yùn)過程中撒落于廠區(qū)地面，降雨時(shí)會伴隨雨水進(jìn)入水體引起二次污染，因此該類廢水必須收集處理。其它生產(chǎn)廢水主要有地面沖洗水、洗設(shè)備水、化驗(yàn)室廢水、壓濾機(jī)濾布清洗水及酸浸硫酸霧洗水。硫酸鋅生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的主要污染物包括廢水、廢氣、廢渣以及噪聲等，硫酸鋅行業(yè)污染源及特性見表23。同時(shí)氧化焙燒過程有SO2這種有害氣體產(chǎn)生，污染環(huán)境，工人工作環(huán)境差等。目前國內(nèi)大部分企業(yè)采用此工藝。鋅精礦的氧化焙燒過程需要在有氧化劑存在的氣氛下進(jìn)行，工業(yè)上通常采用空氣中的氧氣作為氧化劑，焙燒溫度為750℃。該工藝的特點(diǎn)是適應(yīng)性強(qiáng)，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)合理，環(huán)境保護(hù)好，能耗低，經(jīng)濟(jì)效益顯著，流程簡化，設(shè)備投資少，因而引起國內(nèi)外的廣泛重視。選取鋅精礦粒度小于74μm占85%～90%，化學(xué)成分：%、 %、 S33%、%、%、CaO %、%。第一反應(yīng)器的殘?jiān)?中間濾餅)在第二反應(yīng)器中用硫酸處理，從中提取剩余的氧化鋅，同時(shí)也溶解掉少量氧化銅。外觀溶液表面出現(xiàn)鱗片時(shí)，停止加熱，趁熱將濃溶液注入結(jié)晶器中，冷卻結(jié)晶出無色的ZnSO4酸霧銅鎘渣間接加熱加熱浸出H2SO4堿洗氧化過濾Pb渣一次漂洗水過 濾排放溶 液鉛渣 濾液池一次置換濾液過 濾銅鎘渣二次置換過 濾濃 縮離心脫水干燥窯布袋收塵包 裝一水硫酸鋅母 液水膜除塵燃 煤水膜除塵旋風(fēng)除塵鍋 爐煙氣排放◎ 鋅粉煙氣排氣筒雙氧水石灰濾布、地面等清洗水次氧化鋅 圖21 含鋅廢渣生產(chǎn)一水硫酸鋅工藝流程圖我國每年都有一定量廢鋅鐵合金的機(jī)械零件、廢棄物的回收是對我國有限的自然資源充分挖掘和利用。銅鎘渣一般不再進(jìn)行漂洗，通過壓濾機(jī)壓濾后交給有危廢處理資質(zhì)的企業(yè)進(jìn)行處理。該工序主要的反應(yīng)式有：5Fe+Mn7+→5Fe3++Mn2+2Fe2++2H++H2O2→2Fe3++2H2OFe3++Mn2++5OH→Fe(OH)3該工藝應(yīng)用于處理低品位硫化鋅礦，該技術(shù)現(xiàn)在還停留在實(shí)驗(yàn)室和擴(kuò)大試驗(yàn)的研究中。氧壓浸出法是通過對硫化鋅精礦直接加壓，而使硫化鋅精礦氧化成硫酸鋅溶液。前蘇聯(lián)還有從含鋅熔渣中回收鋅的技術(shù)。第一段循環(huán)酸浸液中含鐵酸鹽達(dá)50～90g/L，在Fe3+的存在下，添加的硫化礦被氧化成硫酸鹽和單質(zhì)硫，分離后的濾渣中含有單質(zhì)硫和硫酸鉛，同時(shí)含有金和銀。2016年根據(jù)實(shí)際調(diào)研數(shù)據(jù)，我國硫酸鋅總產(chǎn)能約60萬噸，其中出口15萬噸（詳見表21）。2行業(yè)現(xiàn)狀、存在的問題和標(biāo)準(zhǔn)編制意義 產(chǎn)品特性硫酸鋅是一種針狀或粉狀的白色或微黃色的結(jié)晶體，由含鋅原料與硫酸反應(yīng)制得，易溶于水和酸，易吸潮、結(jié)塊。硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系（征求意見稿）編制說明《硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系》編制組2017年8月目 次1項(xiàng)目背景 1 1 編制過程 12行業(yè)現(xiàn)狀、存在的問題和標(biāo)準(zhǔn)編制意義 1 產(chǎn)品特性 1 行業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀 2 行業(yè)存在的主要問題 20 203適用范圍 21 21 214編制依據(jù)和參考資料 21 21 235編制方法和技術(shù)路線 23 評價(jià)指標(biāo)體系的使用目的 23 23 24 256 指標(biāo)確定說明 27 28 32 33 34 35 357 評價(jià)指標(biāo)體系實(shí)施的可行性分析 36 評價(jià)指標(biāo)體系實(shí)施的技術(shù)可行性 36 標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的經(jīng)濟(jì)可行性 36 368評價(jià)指標(biāo)體系實(shí)施的污染減排潛力分析 379指標(biāo)體系實(shí)施建議 3738 / 40《硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系》編制說明1項(xiàng)目背景清潔生產(chǎn)是實(shí)現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的主要方法，是21世紀(jì)工業(yè)生產(chǎn)的方向，也是我國工業(yè)實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的重要保證。（2）征求意見稿及編制說明在2016年6月~2016年10月，課題組按工作計(jì)劃進(jìn)行了硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)指標(biāo)體系起草階段的工作，對寧夏京城天寶飼料有限公司、廣西宏鑫生物科技有限公司、株洲經(jīng)仕集團(tuán)和湖南凱威化工有限公司等企業(yè)進(jìn)行了調(diào)研，并在網(wǎng)上瀏覽了國內(nèi)外硫酸鋅行業(yè)概況，同時(shí)聘請了硫酸鋅行業(yè)的專家進(jìn)行技術(shù)指導(dǎo)，于2016年8月完成了指標(biāo)體系的初稿，并就指標(biāo)體系初稿的各項(xiàng)內(nèi)容廣泛征求了國內(nèi)硫酸鋅行業(yè)設(shè)計(jì)、管理、生產(chǎn)單位專家的意見，根據(jù)專家意見對指標(biāo)體系的初稿進(jìn)行了認(rèn)真修改，在此基礎(chǔ)上2017年1月編制完成了《硫酸鋅行業(yè)清潔生產(chǎn)評價(jià)指標(biāo)體系》征求意見稿。 我國2010年到2016年間，硫酸鋅總產(chǎn)量增加約50%，中國產(chǎn)業(yè)信息網(wǎng)數(shù)據(jù)顯示：2013年我國硫酸鋅出口量為153578噸，完成出口額9880萬美元，2013年硫酸鋅年總產(chǎn)量約48萬噸，產(chǎn)品30%以上出口。該法先將硫化鋅精礦焙燒，再中性浸取氧化鋅，然后用硫酸溶液浸取，在浸取過程中不斷補(bǔ)充焙砂，含酸浸取液循環(huán)使用。在95℃，添加小于3g/L的K+有利于鋅的浸取，該工藝同時(shí)回收鉛。加拿大采用氧壓浸出法制備硫酸鋅。現(xiàn)在細(xì)菌氧化法僅用于硫化銅礦和含金硫化物礦石的處理上。酸浸的主要反應(yīng)式為：ZnO+H2SO4→Zn