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第3章水化學(xué)與水污染(存儲版)

2024-12-03 15:17上一頁面

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【正文】 ,單位 mmol 離子型表面活性劑又可分為 陽離子型 (親水基團(tuán)是陽離子 )、 陰離子型 (親水基團(tuán)是陰離子 )和 兩性型(親水基團(tuán)既有陽離子又有陰離子 )表面活性劑。加入表面活性物質(zhì)使形成穩(wěn)定的乳狀液的作用叫做乳化作用。同時由于表面活性劑對蟲體的潤濕和滲透作用也提高了殺蟲效果。這種新膜的強(qiáng)度低,較易被破壞。常見的起泡劑有肥皂、十二烷基苯磺酸鈉等。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 82 膜化學(xué) 膜是二維結(jié)構(gòu)的伸展體,是兩親分子組成的有序排列的集合體。將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的重要應(yīng)用之一是光解水,產(chǎn)生氫和氧。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 87 水污染及其危害 水是一種寶貴的自然資源,是人類生活、動植物生長和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)不可缺少的物質(zhì)。氰化物主要來源于電鍍、煤氣、冶金等工業(yè)的廢水。 水中含有大量耗氧有機(jī)物時,水中溶解的 O2將急劇下降,降至低于 4mg這不僅是因?yàn)槭偷母鞣N成分都有一定的毒性,還因?yàn)樗哂衅茐纳锏恼I瞽h(huán)境,造成生物機(jī)能障礙的物理作用。 水體發(fā)生 “ 富營養(yǎng)化 ” 時,還由于缺氧,致使大多數(shù)水生動、植物不能生存,致死的動植物遺骸,在水底腐爛沉積,使水質(zhì)不斷惡化。 。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 101 ? 同離子效應(yīng) 在弱酸的溶液中加入該酸的共軛堿 , 或在弱堿的溶液中加入該堿的共軛酸 , 使得弱酸或弱堿的解離度大大下降的現(xiàn)象 , 稱為同離子效應(yīng) 。當(dāng)溶液中濃度商大于溶度積常數(shù)時生成難溶鹽,反之難溶鹽溶解。 ? 水是寶貴的自然資源。由于加入表面活性物質(zhì)而形成穩(wěn)定的乳狀液的作用叫做乳化作用。一種配離子可以轉(zhuǎn)化為更穩(wěn)定的配離子。一般情況下 Ka1Ka2Ka3, 以一級解離為主。 危機(jī)的五個表現(xiàn): 。 由于占優(yōu)勢的浮游生物的顏色不同,水面往往呈現(xiàn)藍(lán)色、紅色、棕色或綠色等。其中如苯并芘、多氯聯(lián)苯等還有致癌作用。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 90 有機(jī)物污染 ? 碳?xì)浠衔镂廴? 城市生活污水和食品、造紙等工業(yè)廢水中含有大量的碳?xì)浠衔铩⒌鞍踪|(zhì)、脂肪等。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 89 氰化物和酸堿污染 ? 氰化物污染 氰化物的毒性很強(qiáng),在水中以 CN存在。 ? 利用 LB膜可制成仿生薄膜,作為仿生傳感器。 ? 多孔膜孔徑 5nm~1μm,孔的大小與膠體粒子的大小一般,適用于超過濾,膜過濾等操作使用; ? 纖維質(zhì)膜孔徑 2μm以上,用于對更大分散質(zhì)的過濾操作。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 81 消泡作用 在另外一些情況下,則必須消除泡沫,例如,洗滌、蒸餾、萃取等過程中,大量的泡沫會帶來不利。若對溶解了表面活性劑的水溶液進(jìn)行攪拌使其產(chǎn)生氣泡,就可以形成堅(jiān)固的液膜,使泡沫能保持較長時間穩(wěn)定地存在。 破乳劑也是一種表面活性物質(zhì),其特點(diǎn)是有高的表面活性,但弱的成膜能力。 ? 乳化燃油 內(nèi)燃機(jī)應(yīng)用含 10%水的乳化燃油,燃燒效果不降低但能節(jié)省燃料。另一端的親水基與水分子之間存在較強(qiáng)的作用力而溶于水,這樣通過洗滌劑分子使水分子包圍了油污,降低了油污與織物之間的表面 (界面 )張力,再經(jīng)搓洗,振動便可除去織物上的油污。使得兩相之間的表面張力大大降低。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 70 膠體的聚沉與保護(hù) ? 膠體的聚沉 使膠粒聚集成較大的顆粒而沉降的過程稱為 膠體的聚沉。由于吸附的正、負(fù)離子不相等,因此膠粒帶電。nI ˉ 例如氯化鈉、葡萄糖等水溶液。 FeS(s) + Hg2+(aq) = HgS(s) + Fe2+(aq), K? = ?1033 因過量的 FeS不溶于水 , 可以過濾除去 。 sK首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 63 同離子效應(yīng)的應(yīng)用 ? 工業(yè)上生產(chǎn) Al2O3 的過程 Al3+ + OHˉ→ Al(OH)3 → Al2O3 加入適當(dāng)過量的沉淀劑 Ca(OH)2,可以使溶液中 Al3+沉淀完全。 AgCl(s) == Ag+ + Clˉ NaCl == Na+ + Clˉ c(Clˉ)上升 , 使得 Qc Ks(AgCl), 此時 c(Ag+)下降即 AgCl的溶解度下降 。dm3( 105 mol 若溶解度以 s mol ? 降低中心離子的濃度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2+ + 4NH3 + Na2S→ Na+ + S2 → CuS↓ ? 降低配體的濃度 [Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3 + HCl→ Cl + H+ = NH4+ 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 53 難溶電解質(zhì)的多相離子平衡 可溶電解質(zhì)的解離平衡是單相體系的離子平衡。 HAc,Hac + NaAc, H3PO4 , NaAc, Na2CO 3 , NaOH 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 48 配離子的解離平衡 配離子和配位化合物 由中心離子或中心原子和若干個中性分子或它種離子(稱為配位體)通過配位鍵結(jié)合而成的復(fù)雜離子叫做 配離子(絡(luò)離子)。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 44 緩沖溶液的選擇和配制 ? 據(jù)所需 pH值選擇緩沖對 緩沖溶液的 pH值不僅取決于緩沖對中共軛酸的 Ka, 還取決于緩沖對中兩種物質(zhì)濃度的比值 。 )Ac( )H A c(lgppH ????? a ccK首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 43 說明 計(jì)算結(jié)果表明 , 50 cm3 HAcNaAc緩沖溶液中 , 若加入少量的強(qiáng)酸 ( 于是 c(HAc) = ( + )mol 若往系統(tǒng)中加入少量強(qiáng)堿,則 H+與 OH結(jié)合生成 H2O,使HAc解離平衡右移, HAc的濃度減少,而 H+的濃度仍保持基本不變。dm3 –x x +x 5a )()()H A c()Ac()H( ??? ????????? cxxcxxccccKc(H+) = x mol 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 36 溶液 pH值的實(shí)驗(yàn)測定 : ? pH試紙 (廣泛 ,精密 ) 簡單、方便、粗略 ? pH計(jì)(酸度計(jì)) 較精確、可數(shù)字顯示或自動記錄 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 37 4 緩沖溶液和 pH的控制 同離子效應(yīng) 在弱酸的溶液中加入該酸的共軛堿 , 或在弱堿的溶液中加入該堿的共軛酸 , 使得弱酸或弱堿的解離度大大下降的現(xiàn)象 , 稱為同離子效應(yīng) 。dm3 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 34 共軛酸堿解離常數(shù)之間關(guān)系 根據(jù)已知弱酸 (堿 )的解離常數(shù) Ka(Kb), 可計(jì)算得其共軛離子堿 (酸 )的 Kb(Ka)。 思考 : 根據(jù)反應(yīng)式 H2S(aq) = 2H+(aq) + S2ˉ , H+濃度是 S2ˉ 離子濃度的兩倍,此結(jié)論是否正確? 3– 3– 是錯誤的 , H2S(aq)以一級電離為主 , 因此 H2S溶液中c(H+) ≈ c(HSˉ)。 解 : 設(shè)米醋溶液中 H+的平衡濃度為 x mol 兩性物質(zhì) : H2O, HCO3 (所有酸式根 ) 無鹽的概念 : NH4Cl (酸堿復(fù)合物 ) 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 26 酸堿電子理論 凡能接受電子對的物質(zhì)是酸 , 凡能給出電子對的物質(zhì)是堿 ,也稱為路易斯酸堿理論 。 酸堿電離理論的缺陷: ? 把酸、堿的定義局限于以水為溶劑的系統(tǒng)。 %100?? 電解質(zhì)的起始濃度已解離的電解質(zhì)濃度解離度 ?首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 19 附例 將質(zhì)量摩爾濃度均為 mol 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 17 5 稀溶液的依數(shù)性 難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的性質(zhì) (蒸氣壓下降,沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降,以及溶液滲透壓 )與一定量溶劑中溶質(zhì)分子的數(shù)目成正比 ,而與溶質(zhì)本性無關(guān)的現(xiàn)象 ,稱為 稀溶液的依數(shù)性 ,也稱 稀溶液定律 。 例如:濃度為 當(dāng)溶質(zhì)的相對摩爾質(zhì)量 MB很大時 ,由于 ΔTf太小, 準(zhǔn)確性差 因此只適用于 MB較大的情況。 固體表面的分子也能蒸發(fā) , 具有一定的蒸氣壓 。例如: p(H2O, l , 298K)=3167 Pa p(H2O, l, 373K)= 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 8 溶液中溶劑的蒸氣壓下降 法國物理學(xué)家拉烏爾據(jù)實(shí)驗(yàn)得出以下定量關(guān)系:在一定溫度下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降 Δp與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。 ?包括: 稀溶液蒸氣壓的下降 、 沸點(diǎn)上升 、 凝固點(diǎn)下降 和 稀溶液的滲透壓 。 ? 明確酸堿的近代概念 , 酸堿的解離平衡和緩沖溶液的概念 , 掌握有關(guān) pH值的計(jì)算 。 wA—溶劑的質(zhì)量,單位為 kg。若溶液的質(zhì)量摩爾濃度為 mB,則 式中, k為只與溶劑性質(zhì)有關(guān)的常數(shù)。kg 食鹽 冰 ( 30g NaCl + 100g H2O(s)) 22℃ CaCl2冰 ( CaCl2 + 100g H2O(s)) 55℃ ? 低熔合金的制備 利用固態(tài)溶液凝固點(diǎn)下降原理 , 可制備許多有很大的實(shí)用價值的合金 。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 16 等滲溶液與反滲透 等滲溶液 人體血液的滲透壓約為 780kPa, 病人注射或輸液時 ,使用 %的 NaCl溶液 ( mol 思考 : 相同濃度的電解質(zhì)溶液的蒸氣壓與非電解質(zhì)比如何變化? 其蒸氣壓下降,沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降,以及溶液滲透壓的數(shù)值變化均比同濃度的非電解質(zhì)大。 根據(jù)解離度的大小,將電解質(zhì)分為強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)兩類。 酸 、 堿可以是分子 , 也可以是離子 。 同類型弱酸 (堿 )的相對強(qiáng)弱可由解離常數(shù)值的大小得出,如 HF( 104)和 HAc( 105)均為一元弱酸,但 HF的酸性比 HAc強(qiáng)。dm3 NH4Cl溶液中 H+濃度及其 pH值。計(jì)算 mol此結(jié)論正確嗎? Ka、 Kb互成反比,體現(xiàn)了共軛酸堿之間的強(qiáng)度對立統(tǒng)一的辨證關(guān)系。dm3HAc溶液中加入一定量固體 NaAc,使 NaAc的濃度等于 moldm3 減少到 105 mol可用通式表示緩沖對之間存在的平衡: 共軛酸 = 共軛堿 + H+ ccccccK/)(}/)軛堿({}/)H({a 共軛酸共?? ?)()(/)H(a 共軛堿共軛酸ccKcc ???首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 41 例題 附例 cm3 dm ̄3 = mol dm3,pH值等于 3。 一般認(rèn)為,當(dāng)緩沖對的濃度比在 10之間才具有緩沖作用,因此,緩沖溶液的 pH 和 pKa之間有以下關(guān)系: pH = pKa 177。如 CuSO4 + 2NaOH →Cu(OH )2 + Na2SO4 CuSO4+NH3(過量 )→[Cu(NH3)4]SO4(深蘭色) [Cu(NH3)4]SO4 + NaOH→無沉淀 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 49 1 配離子的組成 可解離的配合物也稱配鹽,配鹽由兩部分組成: ? 配離子 由中心原子 (或中心離子 )與配位體以配位鍵結(jié)合的、帶電荷的原子團(tuán)。 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 54 溶度積和多相離子平衡 溶度積 如 CaCO3在水中的溶解度雖小 , 但仍有一定數(shù)量的 Ca2+、CO32存在于溶液中 。dm3 2s s Ks (Ag2CrO4) = (2s)2s = 4s3 思考 : 可以用 Ks的大小判斷溶解度的大小嗎? 同類型的物質(zhì)可以判斷,不同類型時不能判斷。dm3 2) 105x3 ≧ 1031, 解得 x ≧ 109 mol Ks (BaSO4) = 1010 解: 設(shè) s mol 首 頁 末 頁 下一頁 上一頁 64 4 沉淀的轉(zhuǎn)化 一種沉淀向另一種更難溶的沉淀轉(zhuǎn)化的過程稱為沉淀的轉(zhuǎn)化 ,如: PbCl2 + 2Iˉ = PbI2↓+ 2Clˉ
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