【正文】 值》 DB44/262020 表 4醫(yī)藥原料藥工業(yè)二級(jí)。近年來(lái)麗珠合成制藥有限公司在工藝源頭削減與廢水處理技術(shù)攻關(guān)方面，進(jìn) 行了不懈的努力。麗珠合成制藥有限公司主要產(chǎn)品氨芐西林、阿莫西林、頭孢曲松頭、孢他啶、頭孢呋辛、頭孢地嗪等半合成抗生素原料。 頭孢曲松鈉粗品懸浮于無(wú)鹽水中，用丙酮結(jié)晶后過(guò)濾干燥，分裝得頭孢曲松鈉無(wú)菌粉?；?yàn)廢水、職工洗浴廢水、洗衣廢水、辦公樓廢水及生活污水等。 主要存在問(wèn)題 制藥工業(yè)是一個(gè)用水量大，污染嚴(yán)重的行業(yè)。 經(jīng)厭氧處理后的出水進(jìn)好氧生化處理裝置，通過(guò)好氧微生物的作用使廢水有機(jī)污染物得到進(jìn)一步降解，為強(qiáng)化廢水的脫氮作用，本研究通過(guò)將好氧裝置出水向厭氧裝置的部分回流、在廢水處理裝置 系統(tǒng)中強(qiáng)化硝化－反硝化廢水脫氮作用機(jī)制，提高廢水脫氮效果。 廢水水解酸化試驗(yàn)研究 用催化氧化絮凝處理后廢水，進(jìn)行水解酸化試驗(yàn)。 廢水好氧可生化性試驗(yàn)研究 對(duì)水解酸化或厭氧消化處理后的廢水，進(jìn)一步進(jìn)行好氧可生化性試驗(yàn)。本工藝在高濃度工業(yè)有機(jī)廢水處理技術(shù)、方法上是一個(gè)創(chuàng)新。 OH 自由基徹底礦化為 CO2 和 H2O2。這樣廢水中的污染物便會(huì)產(chǎn)生諸如催化氧化分解、混凝、吸附、絡(luò)合、置換等作用，使廢水中的污染物迅速被去除。 Fe2++H2O2→ Fe3++ 5,5二甲基 1吡咯啉 氮 氧化物（ DMPO）是常用的 OH 自由基產(chǎn)生的方法實(shí)踐證明具有設(shè)備簡(jiǎn)單，投資省，效果穩(wěn)定可靠，運(yùn)行費(fèi)用低，易于推廣應(yīng)用等優(yōu)點(diǎn)。 羥基自由基（每次所測(cè)的 CODcr 值均為加 Al3+鹽沉淀后的取上清液測(cè)得數(shù)據(jù)。 水浴鍋 排水瓶 量筒 圖 廢水厭氧可生化性試驗(yàn)裝置 廢水水質(zhì) 表 麗珠合成制藥有限公司高濃度廢水原液水質(zhì)情況 廢水種類 COD BOD5 SS pH 原液 60230 20208 180 OFR 處理后 15320 47800 210 接種污泥 接種污泥取自華北制集團(tuán)良村開(kāi)發(fā)區(qū)三廢處理中心厭氧污泥池，污泥呈絮狀， VSS/SS 為 。 表 廢水可生化 性試驗(yàn)結(jié)果 實(shí)驗(yàn)編號(hào) 廢水稀釋倍數(shù) COD mg/L 去除率 % pH 始 終 始 終 1 0 3000 174 94.2 7.10 7.0 2 66 906 13 85.6 7.05 7.0 3 44 1359 22 83.7 7.0 6.9 4 33 1812 31 82.5 6.7 6.8 5 22 2718 88 67.5 6.2 6.7 6 4530 2763 39.0 6.1 6.5 7 6795 4301 36.7 6.0 6.0 8 13590 10396 23.5 5.9 6.0 注： 1 為葡萄糖對(duì)照組 圖 廢水厭氧可生化性試驗(yàn)累計(jì)產(chǎn)氣量時(shí)間曲線 圖 不同稀釋倍數(shù)廢水樣 COD 去除率曲線 OFR 予處理前后半合成抗生素廢水厭氧生化處理效果 試驗(yàn)期間， OFR 予處理前后半合成抗生素廢水，采用上述試驗(yàn)裝置對(duì)兩種廢水的分別進(jìn)行了廢水的厭氧生化處理效果的比較。 試驗(yàn)說(shuō)明，麗珠合成制藥有限公司高濃度有機(jī)廢 水在經(jīng)過(guò) OFR 預(yù)處理后，其廢水的厭氧可生化性，有了明顯改善。但水解酸化— 好氧處理工藝中的水解酸化段和厭氧消化的目標(biāo)不同，因此是兩種不同的處理方法。 ⑵ pH 值不同 在厭氧消化系統(tǒng)中，消化液的 pH 值控制在甲烷菌生長(zhǎng)的最佳 pH 值范圍，一般為 ～ 。有機(jī)物的水解酸化階段將不溶性的有機(jī)物水解成溶解性的有機(jī)物，將復(fù)雜的有機(jī)物發(fā)酵成簡(jiǎn)單的有機(jī)物。 試驗(yàn)操作方法 每日向水解酸化裝置加入 200 ml 水樣，通過(guò)空氣軟管及底部的曝氣盤向反應(yīng)器中鼓入微量空氣，控制水解酸化反應(yīng)器 DO 值 ～ 、進(jìn)水 COD 6000~9000mg/L、酸化時(shí)間在 24 小時(shí)，借助反應(yīng)器內(nèi)水解菌的作用，使廢水中大部分難降解的大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)為易降解的小分子有機(jī)物及有機(jī)酸、 CO2 等物質(zhì)；與此同時(shí)廢水中的一些 NO NO3等物質(zhì)轉(zhuǎn)為 N2，以氣體的 形式從廢水中溢出，少部分轉(zhuǎn)為 NH4+等產(chǎn)物。 7. 廢水連續(xù)流程試驗(yàn) 為了進(jìn)一步考察對(duì) OFR 處理后的半合成抗生素廢水，可生化性的改善效果，我們對(duì) OFR 出水，按酸 化水解 — 厭氧 — 好氧工藝路線進(jìn)行了連續(xù)生化處理流程的試驗(yàn)。 試驗(yàn)用水及接種 試驗(yàn)用水由麗珠合成制藥有限公司提供，經(jīng) OFR 裝置處理后的高濃度生產(chǎn)廢水，其廢水水質(zhì)見(jiàn)表 。 圖 各工序出水 COD 指標(biāo) 圖 酸化水解去除效果圖 圖 厭氧去除效果圖 圖 好氧去除效果圖 圖 系統(tǒng) COD 去除效果圖 8. 實(shí)驗(yàn)結(jié)論 通過(guò)采用氧化絮凝復(fù)合床（ OFR） — 厭氧 — 好氧工藝，對(duì)高濃度半合成抗生素有機(jī)廢液處理的試驗(yàn)研究，獲得以下結(jié)果： 麗珠合成制藥有限公司生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的半合成類抗生素廢水屬難生化降解的制藥生產(chǎn)廢水，試驗(yàn)結(jié)果表明，生產(chǎn)廢水原液直接進(jìn)行生化處理，廢水污染物處理效率很低，存在著嚴(yán)重抑制生化處理效果的影響因素。其中水解酸化裝置的 COD 去除率為 10～ 15%，厭氧消化處理裝置 COD 去除率可達(dá)40～ 60%，在好氧生化裝置 COD 去除率可保持在 80%以上，裝置的最終出水 COD濃度基本可穩(wěn)定在 250 mg/l 左右。 試驗(yàn)建立的氧化絮凝復(fù)合床－酸化水 解 — 厭氧 — 好氧工藝連續(xù)處理流程，對(duì)麗珠合成制藥有限公司高濃度半合成類抗生素廢液進(jìn)行處理試驗(yàn)，通過(guò)對(duì)氧化絮凝復(fù)合床予處理后的出水進(jìn)行 60 天的生化處理連續(xù)流程試驗(yàn)運(yùn)行，得到了較好的效果。在水解酸化進(jìn)水 COD 濃度為6000mg/l 左右，水解 酸化裝置的 COD 去除率為 10～ 15%，裝置出水 COD 可降至5000mg/l 左右，厭氧消化處理階段 COD 去除率可達(dá) 40～ 60%，消化裝置出水COD 可降至 2020mg/l 以下，在好氧生化處理階段， COD 去除率可保持在 80%以上。經(jīng)厭氧消化處理后的出水，靠重力作用流入好氧裝置，借助好氧微生物的作用，使有機(jī)物得到進(jìn)一步降解。 試驗(yàn)結(jié)果與分析 試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)圖 、圖 。微型氣泵 1臺(tái)，實(shí)驗(yàn)裝置見(jiàn)圖 ： 壓縮空氣 圖 水解酸化試驗(yàn)裝置 試驗(yàn)水質(zhì) 試驗(yàn)水用水取自麗珠合成制藥有限公司生產(chǎn)車間，由于原水濃度較高，我們采用稀釋后進(jìn)行試驗(yàn)，其水質(zhì)情況見(jiàn)表 。為了使厭氧消化完整的進(jìn)行，就必須使溫度、 pH 值、反應(yīng)時(shí)間等條件滿足甲烷菌的要求，這樣在工程中就必須采取一些相應(yīng)的措施，使得工程造價(jià)提高，運(yùn)行管理變得復(fù)雜。兩相法厭氧發(fā)酵工藝中，產(chǎn)酸相的氧化還原電位（ Eh）一般控制在 300~ 100mV 之間。厭氧消化反應(yīng)可分為水解階段、酸化階段、乙酸化階段和甲烷化等四個(gè)階段，如圖 所示。 分別取 COD 為 12020 左右的 OFR 預(yù)處理出水（約稀釋 2 倍）和未經(jīng)預(yù)處理的生產(chǎn)廢水（約稀釋 5 倍）進(jìn)行厭氧生化處理試驗(yàn)。 繪制各反應(yīng)瓶累計(jì)產(chǎn)氣量的時(shí)間曲線，比較試驗(yàn)組與對(duì)照組的產(chǎn)量。 4. 廢水厭氧可生化性試驗(yàn) 試驗(yàn)裝置與方法 試驗(yàn)裝置 反應(yīng)瓶 試驗(yàn)裝置如圖 所示，反應(yīng)瓶采用 500ml 錐形瓶，厭氧消化液總體積400ml(消化污泥＋料液 )，反應(yīng)溫度控制在 35177。 氧化絮凝復(fù)合床處理高濃度有機(jī)廢水實(shí)驗(yàn)情況簡(jiǎn)述： OFR 技術(shù)處理高濃度有機(jī)廢水實(shí)驗(yàn)室研究結(jié)果： 2020 年 5月至 7月，中山大學(xué)環(huán)境工程有限公司和珠海九通水務(wù)有限公司根據(jù)麗珠合成制藥有限公司提供五種不同類型的制藥廢水開(kāi)展了廢水處理實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。這樣廢水中的污染物便會(huì)發(fā)生諸如催化氧化分解、混凝、吸附等作用，使廢水中的有機(jī)污染物迅速被去除。 OH 的存在。 本項(xiàng)目是研究以電能作激發(fā)能（脈沖電源），以無(wú)機(jī)物作引發(fā)，利用空氣中 O2，通過(guò)下述的化學(xué)反應(yīng)機(jī)制生成初生態(tài)的 H2O2，再進(jìn)一步分解生成羥基自由基（ OH，在 pH≤ 時(shí)，因 此從三維電極的基本原理出發(fā)，巧妙配以催化氧化技術(shù)，構(gòu)成一種新的很具特式的氧化絮凝復(fù)合床水處理技術(shù)，充分利用一些已有的原理和技術(shù)進(jìn)行“巧妙的組合”達(dá)到 1+12 的目的，以求獲得更佳效果的方法也是當(dāng)前學(xué)術(shù)和工業(yè)領(lǐng)域的新思想。 OH）具有“攻擊”有機(jī)物分子內(nèi)電子云密度高處的特點(diǎn)， ③處理工藝運(yùn)行參數(shù)的優(yōu)化及確定。 厭氧消化動(dòng)態(tài)試驗(yàn)。 按照生產(chǎn)實(shí)際配比配制成三水酸綜合廢液和頭孢生產(chǎn)綜合廢液。其方法具有如下特點(diǎn)： 采用氧化絮凝復(fù)合床技