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室溫硫化硅橡膠進展與應用武漢有機硅培訓(存儲版)

2025-02-14 11:36上一頁面

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【正文】 ( 3) 幕墻填縫密封 ( 4) 幕墻粘結(jié)密封 ( 5) 石材填縫 ( 6)中空玻璃二道密封 ( 7)其他 R TV 1 硅酮建筑密封膠的分類與特點 分類 交聯(lián)劑種類 縮合產(chǎn)物 優(yōu)點 缺點 脫醋酸型 C H3S i ( O C=OC H3)3 C H3C O O H 強度、透明性好,硫化速度快 有醋酸氣味,對金屬有腐蝕性 脫酮肟型 C H3S i ( O N = CC H3 )3C2H5 C H3C2H5C = N O H 沒有太大的氣味,對各種材料有較好的粘接性 對銅稍有腐蝕 脫醇型 C H3S i ( O C H3)3 C H3O H 無味,無腐蝕性 硫化速度慢,保存性差,粘接性較好 脫丙酮型 C = C H2)3C H3C H3S i ( O C H3C H3C = O 無臭、無毒、硫化速度快,保存性、操作性、密封性、耐熱性好 成本較高 脫酰胺型 S i C C H3C H3)3O(NC H3 C H3C H3OC=N 無臭、無毒、低模量 粘接性稍差 脫羥胺型 環(huán)狀氨基硅氧烷 C2H5C2H5N O H 硫化性能好,低模量、粘接性、耐久性好 有胺的氣味 脫胺型 C H3S i N H( )3 N H 2 硫化速度快 有胺味、腐蝕性、毒性 脫氫型 S i H, OS i H H2 形成泡 沫體 有鉑催化劑的中毒失效的問題 脫水型 OS i H H2O 厚層硫化 縮合水揮發(fā)慢,電性能差 R TV 1 交聯(lián)劑的水解反應效應 交聯(lián)劑種類 水解生成熱 / k j 在大規(guī)模的實際生產(chǎn)過程中 , 有幾種設備可供選擇 , 制備 A組分可采用真空捏合機 、 行星攪拌機和高速分散混合機 ,, 雙螺桿擠出機 。從使用量來看,國外由于硅酮密封膠售價要高于其他產(chǎn)品,故僅占有密封膠使用量的三分之一左右,但已出現(xiàn)逐步取代其他密封膠的趨勢,或者用普通的有機材料對有機硅高分子進行改性制備具有相似性能并且成本較低的密封膠品種。在汽車的維修業(yè)中,據(jù)統(tǒng)計每年有近 20% 的汽車因為種種原因需要更換風擋玻璃,使用雙組分的密封膠產(chǎn)品不方便,與各種基材粘接性好,快速固化的單組分硅酮膠( SR )產(chǎn)品是比較理想的選擇,它與 PU 產(chǎn)品共同分享了市場份額。進 入 199 0’s 后,開發(fā)速度明顯加快, 廣東 南海嘉美公司在 1993 年建成了第一條 4kt / a 酸性膠生產(chǎn)線,現(xiàn)在 國內(nèi) 擁有 1 0kt/ a 的生產(chǎn)線 的硅酮膠生產(chǎn)企業(yè)超過伍家以上,全國 目前 大大小小 的 硅酮膠企業(yè)超過五十家,生產(chǎn)能力超過 200kt , 實際年產(chǎn)量已超過 120kt 。北京 200 8 年奧運會大部分比賽場館將主要采用國內(nèi)硅酮膠產(chǎn)品。 ASTM C 92005及相關標準 ASTM 在建筑通用密封膠標準方面最大的貢獻是其發(fā)布了 C920 《 彈性接縫密封膠 》 ,它不是以產(chǎn)品的材質(zhì)作為分類的標準,而是包含了 SR、 PU、 PS等高性能密封膠產(chǎn)品,包括了除高速公路,機場跑道和橋梁接縫以外的建筑物、廣場、停車場和人行道的接縫密封膠的分級、分類、技術(shù)要求和試驗方法,該標準自 1979年首次發(fā)布以來經(jīng)過了多次修訂,是目前世界許多公司采用最多和最有影響力的密封膠標準。 建筑密封膠 ┌────────────┴─────────────┐ 玻璃配裝用密封膠( G) (非玻璃裝配)建筑密封膠( F) 25級 20級 25HM級 25LM級 20LM級 25HM級 25級 25HM級 25LM級 20級 20LM級 25HM級 ISO11600對建筑密封膠的分類 性能 25LM 25HM 20LM 20HM 試驗方法 彈性恢復率( %) ≥60 ≥60 ≥60 ≥60 ISO7389 拉伸性能:拉伸模量 23℃ ( N/mm2) 23℃ (N/mm2) ≤ 和 ≤ 或 ≤ 和 ≤ 或 ISO8339 定伸時拉伸性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 ISO8340 可變溫度下拉伸性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 ISO9047 經(jīng)過熱、人工光和水曝露后的粘結(jié) /內(nèi)聚性能 1) 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 ISO11431 浸水后定伸下的粘結(jié) /內(nèi)聚性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 ISO10590 抗壓性能( N/mm2) 見注 2 見注 2 見注 2 見注 2 ISO11432 體積損失( %) ≤10 ≤10 ≤10 ≤10 ISO10563 下垂度 3) ( mm) ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ISO7390 “無破壞”按第 7章定義。 注 2):用 U型槽,寬 20mm、深 10mm,試驗溫度( 50177。 中 國 標 準 我國的硅酮建筑密封膠標準的制定工作與其產(chǎn)業(yè)化情況一樣,起步比較晚,直到上世紀九十年代才有了第一個國家標準 GB/T146831993 《 硅酮建筑密封膏 》 ,為了標準的實施,國家在此之前發(fā)布了 GB/T134771992《 建筑密封材料試驗方法 》 ,幾年后我國發(fā)布強制性國家標準 GB167761997《 建筑用硅酮結(jié)構(gòu)密封膠 》 ,另外在 1992年發(fā)布的兩個建材行業(yè)標準 JC48592《 建筑窗用彈性密封劑 》 和 《 中空玻璃用彈性密封劑 》 中也包含了硅酮密封膠品種。該六個行業(yè)標準完全是按用途制訂,每一個標準都包含了硅酮類建筑密封膠,它們的具體名稱如下: JC/T881—— 2022 混凝土建筑接縫用密封膠 JC/T882—— 2022 幕墻玻璃接縫用密封膠 JC/T883—— 2022 石材用建筑密封膠 JC/T884—— 2022 彩色涂層鋼板用建筑密封膠 JC/T885—— 2022 建筑用防霉密封膠 JC/T486—— 2022 中空玻璃用彈性密封膠 下表列出了 JC/T8812022 《 混凝土建筑接縫用密封膠 》 的主要技術(shù)指標和試驗方法,可以看出它修改采用了 ISO 11600:2022 F類產(chǎn)品的技術(shù)要求。 4h 彈性恢復率 伸長 ≤ 5% EN27839 收縮率 體積收縮 ≤ 10% ISO10563 抗撕裂性能 △ Xmean≥ EN28340 機械疲勞 △ Xmean≥ AR≥ 90% EN29046 抗紫外 老化性能 △ Xmean≥ ( 斷裂伸長率和應力 ) ISO527 UV照射 504h177。 展 望 與 建 議 產(chǎn)品名稱 2022年(萬噸) 2022年(萬噸) 需求量 實際產(chǎn)量 預計需求量 玻璃密封膠 通用型中性密封膠 硅酮結(jié)構(gòu)膠 硅酮耐候膠 中空玻璃二道密封膠 其它密封膠 1 我國建筑硅酮膠的需求預測 展 望 與 建 議 2. 存在的問題 1 ) 產(chǎn)品質(zhì)量差別很大,穩(wěn)定性不好 2 ) 為了降低成本大量充油并采用廉價材料,影響產(chǎn)品質(zhì)量和形象 3 ) 密封膠市場混亂,影響行業(yè)發(fā)展 4 ) 整個行業(yè)技術(shù)含量不高,模仿和重復建設問題嚴重 5 ) 研發(fā)投入嚴重不足,創(chuàng)新能力差,宣有企業(yè)在進行開發(fā) 6 )行業(yè)自律性差,基本沒有體現(xiàn)行業(yè)主管單位的作用 展 望 與 建 議 3. 面臨的挑戰(zhàn)與機遇 1 ) DC, W ACKE R,GE 等國外公司的實質(zhì)性進入 2 ) 藍星集團整體收購法國羅地亞公司有機硅業(yè)務帶來的影響 3 ) 中國建筑市場增長將趨向平緩,需求呈現(xiàn)多元化 4 ) 聚氨酯,丙烯酸及其改性產(chǎn)品的發(fā)展 I 有機硅單體產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展 II 各種填料,助劑,專用設備等方面的配套能力大大增強 III 全球經(jīng)濟一體化進程加快,國際市場提供了發(fā)展空間 IV 上中下游整合的意識和趨勢正在加強 展 望 與 建 議 4. 幾點建議 1 ) 加大研發(fā)經(jīng)費的投入 , 形成較強的創(chuàng)新能力 2 ) 盡快開發(fā)與推廣連續(xù)自動化的生產(chǎn)工藝 3 ) 建立完善的技術(shù)服務體系 4 ) 加強標準化工作和規(guī)范市場行為 5 ) 盡快實現(xiàn)有機硅上中下游產(chǎn)業(yè)鏈有機融合,形成經(jīng)濟規(guī)模和較強競爭力 謝謝大家! 。 2℃ 相容性 無 UV時 , 無顏色變化 , , AR≥ 90% 有 UV時 , 無顏色變化 。 l注 2):此項僅適用于 G類產(chǎn)品。 ( 3) ISO11600將彈性密封膠按位移能力分為 2 20和 三個級別,而且 25和 20級每一個級別又分為高模量和 低模量,這與 ASTM C920 的位移能力分級方法又有較 大區(qū)別,而且確定這個位移能力的試驗方法又有很大的 不同,這兩種不同的分法到底那一個更為科學合理,需 要進一步驗證。 玻璃裝配用密封膠( G類)技術(shù)要求 (非玻璃裝配用)建筑密封膠( F)技術(shù)要求 性 能 25LM 25HM 20LM 20HM 12. 5E 12. 5P 7. 5P 試驗方法 彈性恢復率( %) ≥70 ≥70 ≥60 ≥60 ≥40 ≥40 ≥40 ISO7389 拉伸性能: a)拉伸模量 23℃ ( N/mm2) 20℃ (N/mm2) b)斷裂伸長率( %) ≤ 和 ≤ —— 或 —— ≤ 和 ≤ —— 或 —— —— —— —— —— —— ≥100 —— —— ≥20 ISO8339 定伸時拉伸性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 —— —— ISO8340 可變溫度下拉伸性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 —— —— ISO9047 恒定溫度下的粘結(jié) /內(nèi)聚性能 1) —— —— —— —— —— 無破壞 無破壞 ISO9046 浸水后定伸下的粘結(jié) /內(nèi)聚性能 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 無破壞 —— —— ISO10590 浸水后的拉伸粘結(jié) /內(nèi)聚性能 斷裂伸長率( %) ≥100 ≥20 ISO10591 體積損失( %) ≤10 見注 1 ≤10 見注 1 ≤10 見注 1 ≤10 見注 1 ≤25 ≤25 ≤25 ISO10563 下垂度 ( mm) (見注 2) ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ≤3 ISO7390 “無破壞”按第 7章定義。ISO還就建筑密封膠的性能測定制訂了比較完善的試驗方法。美國的硅酮密封膠標準起始于上世紀六十年代,美國國家標準局在六十年代頒布了世界第一個硅酮密封膠標準 TTS001543聯(lián)邦中期規(guī)范《 硅酮接縫密封混合物 》 ,它在檢驗項目,指標及試驗方法等方面均與 TTS00230《 單組分彈性密封混合物
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