木素的化學(xué)構(gòu)造ppt課件(存儲(chǔ)版)
【正文】 ? 到 230 nm附近有一個(gè)“肩” 。 ? 證明： 木質(zhì)素是由苯丙烷結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成 。 ? 乙醇解不僅證明木質(zhì)素結(jié)構(gòu)單元為 C6C3， 也說明了Hibbert酮的來源 。 通過甲基化反應(yīng)，不僅可以證明木素中羥基的存在，而且通過不同的甲基化試劑的作用可以區(qū)別兩種羥基各自的含量。 木質(zhì)素的元素組成 木素的示性式 云杉 （ OCH3） 山毛櫸 （ OCH3） 組成木質(zhì)素的元素： C、 H、 O 特點(diǎn)： C/H高，顯示芳香族特性。如 針葉材木質(zhì)素 C% H% C:H（原子數(shù)比） 60～ 65 5～ 1:（苯環(huán)為 1:1） C9單元平均元素組成 云杉 MWL (OCH3) 樺木 MWL (OCH3) 楊木 MWL (OCH3) 麥草 MWL (OCH3) 把不以 OCH3結(jié)合的氧分配到各官能團(tuán)，得到云杉 MWL的經(jīng)驗(yàn)式： (酚 OH)(醇 OH)(CO基的 O)(酚醚 O)(二烷醚 O)(OCH3) 每 100個(gè) C9單元木質(zhì)素的官能團(tuán)數(shù)，見教材 P60表 26。 二 木素的結(jié)構(gòu)單元 （一） 氧化分解法 1. 高錳酸鉀氧化 1939年， Freudenberg等最初用這個(gè)方法研究木素 實(shí)驗(yàn)方法 將 木 粉 置 于 CuONaOH 溶液中 ， 180 反應(yīng) 2h ， 以[(CH3O)2SO2]甲基化 （ 保護(hù)酚羥基 ） ， 再以高錳酸鉀 過碘酸鈉氧化 ， 而后以過氧化氫分解 實(shí)驗(yàn)步驟 向木素或無抽提物的干木粉加入 2mol/L NaOH和硝基苯中攪拌加熱至 180℃ ， 反應(yīng) 2h 木素被氧化 、 分解 ， 其分解產(chǎn)物可用色譜法定性 、 定量測定 2. 堿性硝基苯氧化 （ nitrobenzene oxidation） ? 溫和氧化：保留苯核，三 C側(cè)鏈氧化形成醛基（部分成羧基） ? 原料：可用木粉或分離木質(zhì)素 ? 反應(yīng)條件：硝基苯，熱 NaOH溶液（ 170~180?C），反應(yīng) 2小時(shí) 木質(zhì)素的堿性硝基苯氧化降解 硝基苯氧化產(chǎn)物結(jié)構(gòu) 硝基苯氧化主要產(chǎn)物 云杉、楓、玉米稈硝基苯氧化產(chǎn)物收獲率 （收獲率： %，對 Klason木素） 模型物硝基苯氧化 香草醛 香草酸 紫丁香醛 紫丁香酸 5甲?；悴萑? 5甲?；悴菟? 對羥基苯甲醛 二苯基結(jié)構(gòu) 脫氫二香草醛和脫氫二香草酸來自木素中的二苯基結(jié)構(gòu)單元 （二）木素的乙醇解和酸解 ? 木素的乙醇解反應(yīng)是由加拿大木素化學(xué)家 1939年開始研究的 。 對比木素乙醇解產(chǎn)物和硝基苯氧化產(chǎn)物結(jié)果 禾本科植物在硝基苯氧化式所得到的 對 羥基苯甲醛 要比在乙醇解時(shí)所得到的 對 羥基苯甲酰乙酰 要多得多 ， 原因是在于硝基苯氧化時(shí) ， 禾本科植物所生成的對羥基苯甲醛來自于與木素成酯結(jié)合的對香豆酸 。 ? 而苯環(huán)上的結(jié)構(gòu)特征，可通過硝基苯氧化證明。 ? 隨后在 280 nm附近有一極大值，然后逐漸下降，到光譜的可見光區(qū)。 由于糠醛和羥基糠醛在 280 nm處也有最大吸收，為避免高聚糖的影響，一般測定 205 nm處的最大吸收。 （二）碳 碳鍵 芳基 烷基 β 5， β 1， β 2（ 6） 烷基 烷基 β β 芳基 芳基 55 木質(zhì)素結(jié)構(gòu)中主要鍵的頻率 ? 主要為醚鍵。 (1) α醚鍵 βD（ +） 吡喃葡萄糖 α醚鍵結(jié)合 葡萄糖 C6OH與木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈碳原子構(gòu)成醚鍵 ， 主要是 α醚鍵 。 由于不同植物纖維原料的木質(zhì)素的結(jié)構(gòu)不同，同一原料不同部位的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)不同，同一部位不同位置的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，不同生長期的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，而且木質(zhì)素在化學(xué)性質(zhì)上還具有不穩(wěn)定性，當(dāng)受到化學(xué)試劑、溫度等影響時(shí)，都會(huì)發(fā)生化學(xué)變化，即使在較溫和的條件下，也會(huì)發(fā)生縮合作用，不同的提取方法獲得的木質(zhì)素結(jié)構(gòu)也不同，因此，這種結(jié)構(gòu)模型所描述的也只是木質(zhì)素大分子被切出的可代表平均分子的一部分，或只是按測定結(jié)果平均出來的一種
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