天然藥物化學(xué)第九章生物堿(存儲(chǔ)版)
【正文】 陜西理工學(xué)院生工院四、 生物堿的分離（ 一）系統(tǒng)分離（ 類別生物堿分離流程圖 ）總 生物堿酸水溶解酸水濾液有機(jī)溶劑萃取 有機(jī)溶劑層 （弱堿性生物堿） 酸水層（中、強(qiáng)生物堿）（ Ⅰ ） （ Ⅱ ）陜西理工學(xué)院生工院 有機(jī)溶劑層12%NaOH萃取堿水層 有機(jī)溶劑層NH4Cl/有機(jī)溶劑有機(jī)溶劑層 酚性弱堿性生物堿 非酚性弱堿性生物堿（ Ⅰ ）陜西理工學(xué)院生工院（ Ⅱ ） 酸水層氨水調(diào) pH=910； 有機(jī)溶劑萃取有機(jī)溶劑層12%NaOH萃取堿水層NH4Cl/CHCl3氯仿層酚性叔胺生物堿有機(jī)溶劑層 非酚性叔胺生物堿堿水層① 或 ②pH12 正丁醇正丁醇層水溶性生物堿酸化 沉淀劑沉淀分解水溶性生物堿陜西理工學(xué)院生工院（ 二）特定生物堿的分離（三）生物堿分離的常規(guī)方法 總 生物堿弱酸水層有機(jī)溶劑強(qiáng)堿性生物堿有機(jī)溶劑層中強(qiáng)酸水層有機(jī)溶劑中強(qiáng)堿性生物堿有機(jī)溶劑層強(qiáng)酸弱堿性生物堿陜西理工學(xué)院生工院例： 唐古特山莨菪 pH=9 CCl4萃取 莨菪堿 。（多一個(gè)隱性酚羥基）陜西理工學(xué)院生工院離子交換法曼陀 羅陜西理工學(xué)院生工院陜西理工學(xué)院生工院陜西理工學(xué)院生工院。 陜西理工學(xué)院生工院（ 二）離子交換樹(shù)脂法 陜西理工學(xué)院生工院（ 三）沉淀法；；； Ag2SO4 ；； 。 陜西理工學(xué)院生工院（二）生物堿單體的分離 常用 pH梯度萃取法。 （三）高效液相色譜法 高效液相色譜法對(duì)結(jié)構(gòu)相似的生物堿的分離檢識(shí)可獲得滿意的效果。如麻黃堿。HgI 2或（ B*H） 2HgI4]。 綜上所述，生物堿結(jié)構(gòu)中的堿性基團(tuán)與堿性強(qiáng)弱之間的關(guān)系為：胍基＞季銨堿＞脂肪胺和脂雜環(huán)＞芳胺和吡啶環(huán)＞多氮同環(huán)芳雜環(huán)＞酰胺基和吡咯環(huán)。吸電子共軛效應(yīng)使氮原子上的電子云密度降低，造成堿性減弱。季銨堿分子中的氮原子最外層有九個(gè)電子，極易給出一個(gè)電子達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以堿性強(qiáng)（ pKa＞ 11）。二、化學(xué)性質(zhì) （一） 堿性 陜西理工學(xué)院生工院1）堿性來(lái)源 根據(jù) Lewis酸堿電子理論，凡是能給出電子的電子供體為堿；能接受電子的電子受體為酸。去甲烏藥堿（ higenaenine）僅左旋體具強(qiáng)心作用。 生物堿一般無(wú)色或白色，少數(shù)有顏色，如小檗堿、蛇根堿呈黃色等。色胺 吳茱萸堿陜西理工學(xué)院生工院（三）單萜吲哚類 分子中具有吲哚母核和一個(gè) C9或 C10的裂環(huán)番木鱉萜及其衍生物的結(jié)構(gòu)單元。連接方式較多，故類型也較多。本類生物堿是由 兩個(gè)蒎啶共用一個(gè)氮原子稠合而成的衍生物 。主要存在于茄科的顛茄屬、曼陀羅屬、莨菪屬和天仙子屬中，典型的化合物如莨菪堿（ hyoscyamine）。 氮鍵的裂解 較重要的裂解為 Hofmann降解和 von Braun 降解。主要有鳥(niǎo)氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、鄰氨基苯甲酸、組氨酸等。⑵ 鹽類：與其成鹽的有機(jī)酸有：檸檬酸、酒石酸等；特殊的酸類：烏頭酸、綠原酸等；無(wú)機(jī)酸：硫酸、鹽酸等。陜西理工學(xué)院生工院第九章 生物堿天然藥物化學(xué)陜西理工學(xué)院生工院天然藥物化學(xué)陜西理工學(xué)院生工院莨 菪麻 黃 金雞納陜西理工學(xué)院生工院番木鱉漢防己苦 參陜西理工學(xué)院生工院秋水仙延胡索 三尖杉陜西理工學(xué)院生工院烏 頭附 子 草烏（北烏頭）陜西理工學(xué)院生工院天然藥物化學(xué)一、生物堿的含義及特點(diǎn) 生物堿指來(lái)源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物。陜西理工學(xué)院生工院陜西理工學(xué)院生工院天然藥物化學(xué) ⑴ 游離堿 ：堿性極弱，以游離的形式存在。 陜西理工學(xué)院生工院天然藥物化學(xué)四、生物堿的生物合成 在生物堿的生物合成途徑中，氨基酸是其初始物。如在由芐基四氫異喹啉形成各類異喹啉生物堿中，則是由酚的氧化偶聯(lián)反應(yīng)生成的。（一）吡咯烷類生物堿第二節(jié) 生物堿的結(jié)構(gòu)與分類紅古豆堿陜西理工學(xué)院生工院天然藥物化學(xué)（二）莨菪烷（托品烷）類生物堿 本類生物堿多由莨菪烷環(huán)系的 C3醇羥基和有機(jī)酸縮合成酯。 吲哚里西啶 一葉萩堿陜西理工學(xué)院生工院
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