紫外-可見吸收光譜在聚合物研究中的應(yīng)用(存儲(chǔ)版)
【正文】 聚合物溶液中聚合物的分子量及其分別，還能測(cè)定聚合物體系中有紫外吸收的添加劑的含量。苯胺引發(fā)光聚合的聚甲基丙烯酸甲酯（ PMMA）的紫外吸收光譜，溶劑為乙腈（見下圖） 。 頭 尾 結(jié)構(gòu) ：～ CH2CHOHCH2CHOHCH2 ～ 頭 頭 結(jié)構(gòu) ：～ CH2CHOHCHOHCH2CH2 ～ 常發(fā)生在有規(guī)立構(gòu)等比較有序的結(jié)構(gòu)中。 高分子定性分析 1）高分子的紫外吸收峰通常只有 2～ 3個(gè)，且峰形平緩，故其選擇性遠(yuǎn)不如紅外光譜。 由于溶劑對(duì)電子光譜圖影響很大，因此，在吸收光譜圖上或數(shù)據(jù)表中必須注明所用的溶劑。 有機(jī)物：連有雜原子的飽和基團(tuán)， 如 OH、 OR、 NHR、 SH、 Cl、 Br、 I等，它們本身不能吸收大于 200nm的光，但是當(dāng)它們與生色團(tuán)相連時(shí)，會(huì)使生色團(tuán)的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，并且增加其吸光度。 ??不同濃度的同一種物質(zhì) ，在某一定波長(zhǎng)下吸光度 A 有差異，在 λ max處吸光度 A 的差異最大 。 ?紫外光譜電子躍遷類型 ： n— π*躍遷 π— π*躍遷 ? 飽和化合物無(wú)紫外吸收 ? 電子躍遷類型與分子結(jié)構(gòu)及存在基團(tuán)有密切聯(lián)系 ?根據(jù)分子結(jié)構(gòu) → 推測(cè)可能產(chǎn)生的電子躍遷類型； ?根據(jù)吸收譜帶波長(zhǎng)和電子躍遷類型 ?→ 推測(cè)分子中可能存在的基團(tuán)（分子結(jié)構(gòu)鑒定） 三、紫外吸收曲線及光的選擇性吸收 紫外光譜是由于分子在入射光的作用下，發(fā)生了價(jià)電子的躍遷產(chǎn)生的。 ? ⑷ n→ π ＊ 躍遷 需 能量最低 ，吸收波長(zhǎng) λ 200nm。如 甲醇 、 三甲基胺 n→ σ ?躍遷的 λ max分別為 173nm、 183nm和 227nm。 當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài) (反鍵軌道 )躍遷。 波長(zhǎng)范圍 10－ 800nm。 與其它光譜測(cè)定方法相比，紫外 可見分光光度法具有儀器價(jià)格較低，操作簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn)，廣泛用于無(wú)機(jī)和有機(jī)物質(zhì)的定性和定量測(cè)定。如甲烷的λ max為 125nm,乙烷 λ max為 135nm。 cm－１ 以上，屬于 強(qiáng)吸收 。 cm－１ ， 吸收譜帶強(qiáng)度較弱。整個(gè)吸收光譜的位置、強(qiáng)度和形狀是鑒定化合物的標(biāo)志。 吸收曲線是定量分析中選擇入射光波長(zhǎng)的重要依據(jù)。如 CH CH2CH OCOCH3。選擇溶劑時(shí)注意下列幾點(diǎn)： （ 1）溶劑應(yīng)能很好地溶解被測(cè)試樣，溶劑對(duì)溶質(zhì)應(yīng)該是惰性的。 3）只有具有重鍵和芳香共軛體系的高分子才有近紫外活性，因此紫外光譜能測(cè)定的高分子種類受到很大局限。 聚合物組成分析 兩種單體共聚單體 2均有吸收且重疊不嚴(yán)重 ，單體在特征吸收波長(zhǎng)處的摩爾吸收系數(shù)分別為 ε 1，ε 2, 共聚物為 ε c單體 1的摩爾分?jǐn)?shù)為 x: ε c= x ε 1 + (1x) ε 2 X = (ε c ε 2)/(ε 1 ε 2) 2）立體異構(gòu)和結(jié)晶： 有規(guī)立構(gòu)的芳香族高分子有時(shí)會(huì)產(chǎn)生減色效應(yīng)。用已知分子量的不同濃度的雙酚 A聚砜的四氫呋喃溶液進(jìn)行紫外光譜測(cè)定，在一定的波長(zhǎng)下測(cè)定各濃度所對(duì)應(yīng)的吸光度 A，繪 AC圖，得一過(guò)原點(diǎn)的直線。 將不同 HCl脫除率的聚乙炔樣品溶于四氫呋喃中，進(jìn)行 UV測(cè)定， UV曲線呈現(xiàn)出不同波長(zhǎng)的多個(gè)吸收峰
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