【正文】 UDPG，淀粉合成時需ADPG，纖維素合成時需 GDPG和 UDPG；動物細胞中糖元合成時需 UDPG。 ADPG+引物 淀粉 +ADP ? 也可用 UDPG做供體。 ?H+的調節(jié)： 當 pH下降時， H+對該酶有抑制作用 。 （ 為什么己糖激酶和丙酮酸激酶不是糖酵解的關鍵酶？） 它們的產物不是唯一的糖酵解的中產物 : Tm。 分子雜交 。 增色效應 。丙氨酸是丙酮酸接受一個氨基形成的，丙氨酸濃度增加意味著丙酮酸作為丙氨酸的前體過量。因為細胞內檸檬酸含量高，意味著有豐富的碳骨架存在（有豐富的生物合成前體），葡萄糖無須為提供碳骨架而降解。 （葡萄糖） n n 3有效 引物的來源： D酶 ?是糖苷轉移酶，作用于 α1， 4糖苷鍵， 用來合成引物 。 ? 種類： 目前發(fā)現的糖核苷酸主要有UDPG,ADPG,TDPG,GDPG,CDPG等。 當饑餓時，由于血糖水平低，激素 胰高血糖素釋放，引起 cAMP的級聯作用，使酶蛋白磷酸化 ,降低 F 6BP；當進食時， 血糖水平較高，激素 胰島素釋放，使 F6BP增加，激活 PFK，加速 酵解；同時 F 6BP的增加抑制 果糖 6二磷酸酶活性， 使糖 異生作用受抑制。 糖異生研究中最直接的證據來自動物實驗：大鼠禁食 24小時，肝中糖原從 7%1%，若喂乳酸、丙酮酸等非糖物質使糖原的量會增加。 PPP途徑有無氧均可以進行。 第五節(jié) 磷酸戊糖途徑 ? 在組織中添加酵解抑制劑 碘乙酸 （抑制 3P甘油醛脫氫酶）或 氟化物 （抑制烯醇化酶）等，葡萄糖仍可被消耗；并且 C1更容易氧化成 CO2；發(fā)現了 6P葡萄糖脫氫酶和 6P葡萄糖酸脫氫酶及 NADP+；發(fā)現了五碳糖、六碳糖和七碳糖；說明葡萄糖還有其他代謝途徑（ 19311951）。 α 酮戊二酸 谷氨酸 草酰乙酸 天冬氨酸 琥珀酰 CoA 卟啉環(huán) ? 上述過程均可導致草酰乙酸濃度下降，從而影響三羧酸循環(huán)的運轉，因此必須不斷補充才能維持其正常進行，這種補充稱為 回補反應 (anaplerotic reaction)。 在循環(huán)中有 4對 H原子通過 4步氧化反應脫下，其中 3對用以還原 NAD+生成 3個 NADH+H+,1對用以還原 FAD,生成 1個FADH2。 Ca2+激活 丙酮酸 脫氫酶 E1 （二） 乙 酰 CoA徹底氧化 — 三羧酸循環(huán) 檸檬酸的生成階段 草酰乙酸 再生階段 氧化脫 羧階段 復 習 磷酸丙糖生成階段 丙酮酸生成階段 氧化和磷酸化偶聯 碘乙酸 AsO34 氟化物 底物水平 的磷酸化 丙酮酸的去路 （有氧） （ 無氧 ） 葡萄糖 丙酮酸 乳酸 乙醇 +C2O 乙酰 CoA 三羧酸循環(huán) 糖酵解途徑 （有氧或無氧） 脂肪酸或酮體 激活劑： 激活劑 ： AMP、 ADP 激活劑 ： AMP、 ADP、 F — 2P （ 1980年發(fā)現） 抑制劑 ： Ala、 ATP 、乙酰 CoA、長鏈脂肪酸 抑制劑 ： G6— P、 ATP 抑制劑： ATP、 檸檬酸、長鏈脂肪酸、 NADH 丙酮酸激酶 己糖激酶 磷酸果糖激酶 （限速酶？？） 糖酵解的控制 丙酮酸氧化脫羧的調控 由 丙酮酸到 乙酰 CoA是一個重要步驟，處于代謝途徑的分支點，所以此體系受到嚴密的調節(jié)控制： 產物抑制：乙酰 CoA抑制乙酰轉移酶 E2組分， NADH抑制二氫硫辛酸脫氫酶 E3組分。 ? 三羧酸循環(huán)在線粒體基質中進行。 丙酮酸生成乳酸 葡萄糖 +2Pi+2ADP 2乳酸 +2ATP+2H2O ?動物在激烈運動時或由于呼吸、循環(huán)系統(tǒng)障礙而發(fā)生供氧不足時。 ?糖酵解中有三步反應不可逆，分別由 己糖激酶、磷酸果糖激酶、丙酮酸激酶 催化，因此這三種酶對酵解速度起調節(jié)作用。其他二價陽離子也可作為激活劑，但體內選擇鎂離子。 磷酸葡萄糖變位酶 G6P 肝臟 G+Pi 肌肉 進入糖酵解 （葡萄糖 6磷酸酶） 糖原磷酸化酶： 從非還原端催化 14糖苷鍵的磷酸解。 直鏈淀粉 G1P 支鏈淀粉 G1P + 磷酸化酶極限糊精 ? 磷酸化酶不能將支鏈淀粉完全降解，只能降解到距分支點 4個葡萄糖殘基為止，留下一個大而有分支的多糖鏈，稱為磷酸化酶極限糊精 。 直鏈淀粉 麥芽糖 支鏈淀粉 麥芽糖 +β 極限糊精 ? β 極限糊精是指 β 淀粉酶作用到離分支點 23個葡萄糖基為止的剩余部分。 遇碘顯紫色或紫紅色。其糖苷鍵型為 α （ 1→4 ）。 ? 作為生物體的結構成分 ：如纖維素是植物的結構糖。 糖的分類 ㈠ 單糖 ? 植物體內的單糖主要是戊糖、己糖、 庚糖 戊糖主要有核糖、脫氧核糖 （ 木糖和阿拉伯糖） 己糖主要有葡萄糖、果糖和半乳糖（ 甘露糖、山梨糖） 吡喃葡萄糖 呋喃果糖 半乳糖 ?以游離狀態(tài)存在的雙糖有 蔗糖 、麥芽糖和乳糖 。 ? 用熱水處理淀粉時，可溶的一部分為“ 直鏈淀粉 ” ，另一部分不能溶解的為 “ 支鏈淀粉 ” 。 其結構與支鏈淀粉相似。 ? 唾液和胰液中 ?淀粉酶 ? 耐酸 ， pH3時仍保持活性 ? 不耐高溫 ， 70?C15分鐘失活 ? 主要存在植物體中 第二節(jié) 雙糖和多糖的酶促降解 蔗糖 + H2O 葡萄糖 + 果糖 一、蔗糖的 酶促降解 轉化酶蔗糖酶 蔗糖 +NDP 果糖 +NDPG 蔗糖合酶 蔗糖酶途徑 蔗糖合酶途徑 ADPG GDPG CDPG UDPG 作為多糖 合成的底 物 淀粉的水解 ? α 淀粉酶 ? β 淀粉酶 ? R酶 (脫支酶） ? 麥芽糖酶 ? 水解 α 1， 6糖苷鍵，將 α 及 β 淀粉酶作用支鏈淀粉最后留下的極限糊精的分支點水解，產生短的只含 α 1， 4糖苷鍵的糊精，使之可進一步被淀粉酶降解。 在肌肉中貯存糖原是為了肌肉收縮提供能源，而在肝臟中貯存糖原是為了維持血糖平衡。是一切有機體中普遍存在的 葡萄糖降解途徑 。 砷酸鹽（ AsO34）是解偶聯劑。 ATP： ATP是該酶的變構抑制劑，細胞內含有豐富的 ATP時，此酶幾乎無活性。 轉化為脂肪酸或酮體。 大腸桿菌丙酮酸脫氫酶復合體的內容 縮寫 肽鏈數 輔基 催化反應 丙酮酸脫氫（羧）酶 E1 24 TPP 丙酮酸氧化脫羧 二氫硫辛酸乙 E2 24 硫辛酸 將乙酰基轉移到 CoA 酰轉移酶 二氫硫辛酸脫氫酶 E3 12 FAD 將還原型硫辛酰胺 轉變?yōu)檠趸? 丙酮酸脫氫酶復合體 NAD+ +H+ 丙酮酸脫羧酶 FAD 硫辛酸乙酰轉移酶 二氫硫辛酸脫氫酶 CO2 乙酰硫辛酸 二氫硫辛酸 NADH+ +H+ TPP 硫辛酸 CoASH NAD+ CH3CSCoA O 丙酮酸脫氫酶復合體 丙酮酸脫氫酶復合體 E2 E3 E1 三種酶 60條肽鏈形成的復合體 乙酰二氫硫辛酰胺 硫辛酸乙酰轉移酶 硫辛酰胺 二氫硫辛酰胺 丙酮酸脫羧酶 二氫硫辛酸脫氫酶 丙酮酸 乙酰 CoA E1 E3 E2 E2 ～ 形成酶復合體有什么好處呢？ C O 2 C H 3 O C O O C T P P C H 3 C H O H T P P S ( C H 2 ) 4 C O S O C H 3 C S ( C H 2 ) 4 C O S H S H ( C H 2 ) 4 C O S H F A D H 2 F A D N A D N A D H + H + + S C o A C H 3 C S C o A O H H 乙酰二氫硫辛酸 硫辛酸乙酰轉移酶 硫辛酸 二氫硫辛酸 丙酮酸脫羧酶 二氫硫辛酸脫氫酶 丙酮酸 乙酰 CoA E1 E3 E2 E2 NHNHNH多肽鏈 中間產物在氨基酸臂作用下進入酶活性中心 快速準確 ！（硫辛酰賴氨酰臂） 1992年， 《 science》 雜志上報道了 E2立體結構 丙酮酸氧化脫羧的調控 由 丙酮酸到 乙酰 CoA是一個重要步驟，處于代謝途徑的分支點，所以此體系受到嚴密的調節(jié)控制： 產物抑制：乙酰 CoA抑制乙酰轉移酶 E2組分， NADH抑制二氫硫辛酸脫氫酶 E3組分。 可逆磷酸化作用的調節(jié)（共價修飾）： 丙酮酸 脫氫酶E1的磷酸化狀態(tài)無活性，反之有活性。 單向進行 整個循環(huán)不需要氧，但離開氧無法進行。 激活劑 ：乙酰 CoA、草酰乙酸 抑制劑 ：琥珀酰CoA、 NADH 、高能荷 抑制劑 ： ATP、NADH 抑制劑： ATP、NADH、琥珀酰CoA、脂酰 CoA α 酮戊二酸脫氫酶 異檸檬酸脫氫酶 檸檬酸合酶 （ 限速酶 ） 五、 三羧酸循環(huán)的調控 三羧酸循環(huán)的的速度主要取決于細胞對 ATP的需求量，另外也受細胞對于中間產物需求的影響。 磷酸戊糖途徑 一、磷酸戊糖途徑的 反應歷程 二、磷酸戊糖途徑的 意義 三、 磷酸戊糖途徑 調控 一、磷酸戊糖途徑的反應歷程 分兩個階段： ㈠葡萄糖的 氧化脫羧 階段 H C