高選擇性有機(jī)合成試劑(存儲(chǔ)版)
【正文】 ? 氨基化合物活動(dòng)途徑：硝基化合物、重氮化合物、腈、酰胺的還原，鹵代烴胺解，不飽和烴的氨基加成， 烴的氨基取代 ? 胺化試劑：氨基鈉、羥胺、偶氮二甲酸酯、氯（溴）胺 T NN a N H 21 0 5 ~ 1 1 0 o C N N H2N a N H 2 , K N H 2 , C a ( N H 2 ) 21. 氨基鈉 2. 羥胺 堿性條件下，羥胺可作為喹啉、吡啶、硝基苯等的氨基化試劑。NR O 2 C N H C O 2 RP d C / H 2R 39。O T sNF M o cO H D M S O , T C T , T E AT H F , 3 0 o C , 3 0 m i n NF M o cO5. 二甲亞砜（ DMSO） Swern氧化： DMSO/(COCl)2 ， Et3N J. Org. Chem., Vol. 43, No. 12, 1978 6. 過氧化酮（ Dioxirane） OO O x o n e o r H2O2+ k e t o n eOOOD M DO HO M eD M D , a c e t o n eC H2C l2, 0oC r tO HO M eOO H O HD M D , a c e t o n eO H OE t O2COP hD M DD C M , r t E t O2COP hH O三、還原試劑 ? 活潑金屬（包括合金） ? 金屬氫化物 ? 醇鋁 ? 硼烷 ? 硅烷 ? 。 O O HA l ( O P ri) 3I P AR R 39。R+ C H3C H C H3O HA l [ O C H ( C H3)2]3C H O HR 39。 s )S u z u k i R e a c t i o n ( 8 0 39。在冰鹽浴中冷到 10oC ，見溶液變渾濁且鋰絲上呈現(xiàn)金屬光澤的亮斑時(shí)，表示反應(yīng)開始進(jìn)行。 單滴定法 1. 滴定試劑： 1mol/L 的仲丁醇 /二甲苯溶液（仲丁醇和二甲苯均須用活化過的 5A分子篩干燥） 2. 指示劑： 2,2‘聯(lián)二吡啶 3. 溶劑：二甲苯（須用活化過的 5A分子篩干燥） 4. 操作方法：在氬氣保護(hù)下，往帶一個(gè)翻口塞的 100ml的三口瓶中加入磁子， 20ml二甲苯，很少量指示劑，然后用一個(gè)帶精確刻度2ml注射器準(zhǔn)確量取 2ml丁基鋰快速轉(zhuǎn)移到瓶中（注射器中的空氣需要用氬氣置換，且抽取丁基鋰時(shí)需排除針筒中的氬氣，并在丁基鋰溶液中來回抽排幾次，以免針筒中微量的水和空氣影響滴定的準(zhǔn)確度），體系變?yōu)樽霞t色，然后將同一個(gè)針筒（用同一個(gè)針筒的目的是為了減小滴定誤差）洗干凈，吹干，用滴定劑洗滌兩至三次，準(zhǔn)確量取滴定劑滴定之體系突變?yōu)辄S色，此為滴定終點(diǎn) . 5. 重復(fù)滴定一次，兩次誤差在 2%以內(nèi)，則可認(rèn)為結(jié)果準(zhǔn)確。 B rL i P P h2OR 39。OR烴基銅或二烴基銅鋰 ? 制備：烴基鋰或格氏試劑與鹵化銅作用 ? 烴基銅較二烴基銅鋰選擇性好 ? 通常不與羰基、酯基、氨基等反應(yīng) C u L i2C 8 H 1 7 I C8 H 1 7B u O 2 CC O C ln B u2 C u L iB u O 2 C B uO芳基硼酸 ? 芳基化試劑，反應(yīng)條件溫和 ? 在 Pd、 Ni、 Cu等催化下 ? 與鹵代烴、烯烴、炔烴等發(fā)生 C芳基化反應(yīng) ? 與含 NH、 OH、 SH、 PH等化合物發(fā)生 N、 O、 S、 P芳基化。R 39。靜置 1分鐘，再加 10毫升水水解，以酸滴定法 (近終點(diǎn)時(shí)激烈振蕩 ) 測(cè)出丁基鋰以外的其它形式的堿量。O x i d a t i o n C o u p l i n gO Hc a t . C u C lM e O H , r e f l u x , A i rO HO H鎳偶聯(lián)劑 B r+ C O2 M e1 m o l % N i C l 2 . H 2 O2 m o l % P P h 3 C O 2 M e8 9 % c o n v e r s io nN a 2 C O 3 , N M P1 6 0 o C , 1 9 h活性比鈀偶聯(lián)劑低，但價(jià)格便宜 烷基化試劑 ? 鹵代烷 RX ? 磺酸酯、磺酰氯 TsOR、 MsOR、 TfOR TsCl、 MsCl、 TfCl H OO H T s C l , P yT s OO T sH 2 NNHN H 2 T s C l , N a O He t h e rT s H NNN H T sT sB o cH NRO HOM e 2 S O 4 , N a HH 2 O , T H FB o cNRO HOM e? 硫酸酯 ? 甲醛（多聚甲醛） O HO HH OO HH C H O , N a O HO HH 2 OO HO HH OO HH C H O , H B r元素有機(jī)試劑 ? 包含金屬有機(jī)試劑 ? 含 P、 Mg、 Cu、 Si、 B、 Li、 Na、 K、 Sn、 Pb、Bi、 Te等元素的有機(jī)合成試劑 ? BuLi、 LDA、 LiHMDS、 Grignard試劑、 PRP葉立德。RN a O E t o r K O HC H2R 39。RRR 39。RB H 3M e O HC H O HR 39。ORO HR 39。OR 39。 ? 缺點(diǎn)：酸性太強(qiáng)、腐蝕性強(qiáng)、操作危險(xiǎn)、后處理困難、選擇性差。R伯、仲、叔醇均可反應(yīng) 加入 KBr，可得到溴化產(chǎn)物 8. N氯代二異丙胺 選擇性好、操作簡(jiǎn)單 H ON C l+H O C lH 2 S O 4 , H 2 Oh v溴化試劑 1. N溴代丁二酰亞胺（ NBS） C H3O C H3B rC H3O C H3C H2O C H3B rN B S , C H3C NN B S , C H3C Nh vROR 39。R+D M FC H 2 C l 2 , r tC lR 39。 ? 優(yōu)點(diǎn)：普適性強(qiáng)。R O 2 C N = N C O 2 RL P r o l i n eR 39。O H P h I ( O A c )2R R 39。RC H OR 39。( O P r i )2C H O HR 39。RH2N N H2C N N H2
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