【正文】 、整理劑之組分 ? 陽(yáng)離子型 – 主要包括各種胺鹽、季銨鹽和烷基咪唑啉等 – 其中脂肪胺鹽酸鹽、季銨鹽類抗靜電劑適合作塑料用混合型抗靜電劑 ? 高分子 SAA – 用作塑料抗靜電劑時(shí)，抗靜電性能持久 ? 兩性離子型、非離子型等 70 增溶作用 ? 定義 表面活性劑在水溶液中形成膠束后，具有能使不溶或微溶于水的有機(jī)化合物的溶解度顯著增大的能力．且溶液呈透明狀，這種作用稱為 增溶作用 。環(huán)化能使增溶量增高。 ? ⑤表面活性劑在固體表面結(jié)構(gòu)缺陷上的吸附不僅可降低界面能，而且能在表面上形成機(jī)械屏障，有利于固體研磨分散。 88 洗滌作用 ? 一、洗滌作用簡(jiǎn)介 ? （ 1）污垢的種類 ? ①油性污垢（油污） ? 油性污垢大多是油溶性的液體或半固體，其中包括動(dòng)植物油脂、脂肪酸、脂肪醇、膽固醇和礦物油及其氧化物等。另外，水中含有的鈣、鎂、鐵、鋁等多價(jià)金屬離子在帶負(fù)電的纖維和帶負(fù)電的污垢粒子之間，可以形成多價(jià)陽(yáng)離子橋，從而使帶負(fù)電的表面粘附上帶負(fù)電的污垢。介質(zhì) ? 洗滌效率取決于以下因素，固體與污垢的粘附強(qiáng)度，固體表面與洗滌劑的粘附強(qiáng)度以及洗滌劑與污垢間的粘附強(qiáng)度。但加入較多 ,表面活性會(huì)有較大的降低 ,同時(shí)成本太高。 –例常將明膠、阿拉伯樹(shù)膠等和 SAA一起使用，使乳狀液穩(wěn)定性提高（增粘） 104 SAA間的相互影響 ? 陰－陽(yáng)離子 SAA的復(fù)配規(guī)律 （常用） ? 非離子 — 離子 SAA的相互作用 （常用） ? 非離子 — 非離子 SAA的相互作用（化妝品） ? 陰離子－兩性 SAA、陽(yáng)離子－兩性 SAA的相互作用 – 都有利于提高表面活性或改善復(fù)配體系某方面的性能 105 －陽(yáng)離子 SAA的復(fù)配規(guī)律 ? 疏水基結(jié)構(gòu)要求 – 疏水基中， 碳原子數(shù)比較多、且各自所含碳原子數(shù)相近時(shí) ，表面活性才有特殊表現(xiàn) ? 非等摩爾比復(fù)配 – 陰 /陽(yáng)離子 SAA的摩爾比一般為 4∶ 1～ 50∶ 1。介質(zhì) +污垢 ④化學(xué)結(jié)合力 污垢通過(guò)化學(xué)吸附產(chǎn)生的化學(xué)結(jié)合力與固體表面的粘附。 87 ? 吸附的類型可分為 ____吸附和 ____吸附。 ? （ 5）溫度 ? （ 6）混合表面活性劑 76 三、增溶時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題 ? （ 1）濁點(diǎn)及影響濁點(diǎn)的條件 ? （ 2）增溶劑加入的方法 ? （ 3）增溶時(shí)用量的影響 ? 四、表面活性劑增溶作用的應(yīng)用 77 乳液聚合中的應(yīng)用 ? 乳液聚合定義 –是將單體用機(jī)械攪拌及在乳化劑（ SAA）的作用下，分散在介質(zhì)（與單體不相溶）中進(jìn)行聚合 –如將丁二烯、苯乙烯（油溶性）單體分散于水中制丁苯橡膠 ? 特征： –聚合反應(yīng)是在溶液中 SAA的膠粒內(nèi)進(jìn)行的 ? 原理 ：（丁苯橡膠制備為例） ? 結(jié)論 – SAA膠束對(duì)單體的增溶，才使反應(yīng)在膠束內(nèi)進(jìn)行 78 乳液聚合制備丁苯橡膠原理 ? 主要原料狀態(tài) ? 聚合反應(yīng)場(chǎng)所 – 膠束內(nèi)（絕大部分） – 水中（很小比例） ? 聚合過(guò)程 79 聚合反應(yīng)主要原料溶解狀態(tài) ? 丁二烯、苯乙烯（油溶性、微溶于水） – 微量溶解于水中的部分 – 被增溶于水溶液中 SAA膠束內(nèi) – 大量未溶的部分表面吸附乳化劑（ SAA）后以油滴的形式分散于水中，彼此無(wú)法“ 靠攏 ? 聚合反應(yīng)引發(fā)劑狀態(tài) – 水溶性，在水中分解出游離基 80 聚合過(guò)程 ? 單體消耗、油滴變小 – 隨著膠束內(nèi)聚合反應(yīng)的進(jìn)行，水中溶解的單體丁二烯、苯乙烯不斷擴(kuò)散進(jìn)膠束（而油滴中的單體會(huì)相應(yīng)溶解微量進(jìn)入水中補(bǔ)充、油滴逐漸變?。?，膠束不斷長(zhǎng)大，成為被單體溶漲的丁苯橡膠粒子 ? SAA消耗、膠束變少 – 同時(shí)，丁苯橡膠粒子表面上會(huì)吸附乳化劑分子，且數(shù)量越來(lái)越多，以致使得水相中原有膠束的濃度不斷降低，最終，不含單體的膠束消失 ? 聚合反應(yīng)中止 – 當(dāng)同一聚合物 —— 單體粒子中有第二個(gè)游離基進(jìn)入時(shí)，就可能使生長(zhǎng)的鏈終止而結(jié)束聚合反應(yīng) 81 乳化作用 ? 乳化是一種液體以微細(xì)液滴的形式均勻分散于另一不相混溶的液體中，形成較穩(wěn)定的乳狀液體的過(guò)程。 ? 表面活性劑的類型不同，對(duì)烴類和極性有機(jī)物的增溶作用的順序是：非離子表面活性劑 陽(yáng)離子表面活性劑 陰離子表面活性劑。 – 加工過(guò)程中產(chǎn)生靜電 ? 吸附灰塵、影響產(chǎn)品質(zhì)量，使生產(chǎn)率下降 ? 靜電若積累，靜電壓常常可高達(dá)數(shù)千伏、甚至上萬(wàn)伏，還會(huì)產(chǎn)生電火花，在遇到易燃品時(shí)，會(huì)引起燃燒和爆炸事故 – 使用過(guò)程中 ? 當(dāng)人行走在塑料地板上或使用塑料制品時(shí)，由于鞋底與地板的摩擦和塑料制品與人之間或塑料制品相互之間摩擦，會(huì)使人和塑料制品帶電，當(dāng)人與其他導(dǎo)電物體相接觸時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生放電現(xiàn)象，使人體遭受程度不同的電擊。 59 60 ? BET吸附等溫線 ? 1938年 Brunauer、 Emmet和 Teller三人在 Langmuir單分子層吸附理論的基礎(chǔ)上，提出多分子層吸附理論簡(jiǎn)稱 BET吸附理論。 ? 二、吸附等溫式 ? （ 1） Freundlich吸附等溫式 ? Freundlich通過(guò)大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，總結(jié)出經(jīng)驗(yàn)方程式，稱為 Freundlich吸附方程式。 – 酸值 A代表親油基的大小 (中和 1克油中的酸性物質(zhì)所需氫氧化鉀的毫克數(shù)謂之酸值。其疏水基與陰離子表面活性劑相似。 A ? 溶液的表面張力 ：可變（恒 T、 P下） ? SAA定義 14 溶液的表面張力 （可隨溶質(zhì)濃度而變 ） ? 第一類：曲線 3 – 增加略有上升，常接近于直線 – 如 NaCl溶液 ? 第二類：曲線 2 – 增加而逐漸下降 – 在濃度很稀時(shí)下降較快，隨濃度增加下降變慢 – 如丁醇溶液 ? 第三類：曲線 1 – 在溶液濃度較稀時(shí)，表面張力急劇下降 – 當(dāng)溶液的濃度達(dá)到一定值后，溶液的表面張力就不再下降了如十二烷基苯磺酸鈉 – SAA 15 SAA定義 (掌握） ? 以 很低 的濃度就能 顯著降低 溶劑的表面張力的物質(zhì) 16 SAA的分類、結(jié)構(gòu)特征 ? 1 saa結(jié)構(gòu)特征 ? 2 SAA 種類 17 1 saa結(jié)構(gòu)特征（掌握） ? 分子中具兩親結(jié)構(gòu) –極性基團(tuán)：親水基 –非極性基團(tuán)(長(zhǎng)鏈烴基 )：親油基 /疏水基 18 2 SAA 種類 ?概述 ?種類 19 概述（常見(jiàn)分類方法） ? 按 SAA在水溶液中能否解離及解離后所帶電荷類型 – 非離子型、離子型（陰離子、陽(yáng)離子和兩性 SAA） ? 按用途分類 – 如潤(rùn)濕劑、滲透劑、乳化劑、分散劑、柔軟劑、抗靜電劑、洗滌劑等 ? 按 SAA在水和油中的溶解性 – 水溶性和油溶性 SAA ? 按分子量分類 – 分子量大于 10 000者稱為高分子 SAA；分子量在 1000～ 10 000的稱為中分子量 SAA；分子量在 100～ 1000的稱為低分子量 SAA ? 前兩種常見(jiàn) 20 saa種類 （按離子類型）（掌握） ? 概述 ? 陰離子 SAA ? 陽(yáng)離子 SAA ? 兩性離子 SAA ? 非離子 SAA ? 特種表面活性劑 21 按離子類型