第三章溶劑萃取分離法-免費(fèi)閱讀
【正文】 二、萃取光度法 將萃取分離與光度分析兩者結(jié)合在一起進(jìn)行。陽(yáng)離子半徑越 小，價(jià)態(tài)越高，溶劑化作用越強(qiáng)。 二、提高離子締合物萃取率及選擇性的方法 鹽析作用： 在離子締合物萃取體系中 ， 加入與被萃取化合物具有相同陰離子的鹽或酸 ， 顯著地提高萃取率的作用 。 9．改變?cè)貎r(jià)態(tài) 不同價(jià)態(tài)金屬離子與萃取劑的反應(yīng)特性不盡相同。 反萃取劑： 用于反萃取的試劑 。 協(xié)同萃取產(chǎn)生原因： 是由于混合配合物的形成。 5． 選擇掩蔽劑 當(dāng)兩種或多種金屬離子與螯合劑均形成可萃取的螯合物時(shí) ， 可加入掩蔽劑使其中的一種或多種金屬離子形成易溶于水的配合物而相互分離 。 167。 例：用氯化四苯胂為萃取劑萃取錸酸根離子。 （ 2）三條曲線形狀與斜率完全一樣。 nHHLKD )][][(水有???(3) 若有機(jī)相中萃取劑的濃度一定 nHKD ????水][39。 形成螯合物的萃取體系 一、萃取平衡 二、萃取條件 167。 具有協(xié)同效應(yīng)的萃取體系稱為 協(xié)同萃取體系。 MnO4 + (C6H5)4As+ ? (C6H5)4As+ MnO4 (2) 有機(jī)溶劑分子參加到締合物分子中形成易溶于有機(jī)溶劑的中性分子。 可用 CHCl3萃取 。 ??1，即 DA ? DB，表明兩種組分可用萃取分離， 且 ?值越大，分離效果越好。 萃取一次，平衡時(shí)：水溶液中 A總濃度 C1，有機(jī) 相中 A總濃度 C1’， 有水有水水 DVCVCVCVCVC 1139。 萃取百分率（萃取率） 萃取百分率： 表示被萃取的組分已萃入有機(jī)相的總量與原始溶液中被萃取組分總量比值的百分?jǐn)?shù)。 常見(jiàn)的 親水基團(tuán) ： OH， SO3H， NH2， =NH等。 萃取分離法的基本原理 167。 各類溶劑的互溶程度決定于形成氫鍵的數(shù)目和強(qiáng)度。 鹽析劑 指易溶于水而不被萃取，但能促進(jìn)萃取物轉(zhuǎn)入有機(jī)相，提高萃取效率的無(wú)機(jī)物鹽類。 例：磷酸三丁酯，正丁醇等。 概述 一、基本概念 二、溶劑溶解度的相似原理 三、各類溶劑的互溶規(guī)律 四、特點(diǎn) 一、基本概念 溶劑萃取分離 就是使溶液與另一種不相混溶的溶劑密切接觸，以使溶液中的某一種或某幾種溶質(zhì)進(jìn)入溶劑相中，從而與溶液中的其它干擾組分分離。第三章 溶劑萃取分離法 167。 被萃取物 指原先溶于水相，然后被有機(jī)相萃取的物質(zhì)。 惰性萃取溶劑 —— 本身不與被萃取物發(fā)生化學(xué) 反應(yīng)，僅起溶解被萃取物，改變萃取劑的物理性質(zhì)，使萃取兩相易于分層的作用。 相比： 指有機(jī)相和水相的體積比。當(dāng)兩種液體混合后形成氫鍵的數(shù)目或強(qiáng)度比混合前大時(shí)，則有利于互溶或增大溶解度；反之，則不利于互溶或減小溶解度；在混合前后均無(wú)氫鍵生成，則相互溶解度的大小決定于范德華引力大小，即分子的偶極矩和極化率越大，則溶解度增大；反之，溶解度減小。 萃取分離法的基本原理 一、 萃取過(guò)程的本質(zhì) 萃取過(guò)程的本質(zhì)： 是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過(guò)程。 二、萃取分離的基本參數(shù) 即： 當(dāng)某一溶質(zhì) A同時(shí)接觸到兩種互不混溶的溶劑時(shí)，例如一種是水，另一種是有機(jī)溶劑時(shí)，溶質(zhì) A就分配在這兩種溶劑中。用 E表示。110 ????若 V有 =V水 000011111CDCDVVVVCDVVVCC ???????有水有水有水水連續(xù)萃取 萃取二次，平衡時(shí)：水溶液中 A總濃度 C2 同理 020221211)11()11( CDCDCC ?????萃取三次，平衡時(shí)：水溶液中 A總濃度 C3 03023 1 3 3 11)11()11( CDCDCC ?????連續(xù)萃取三次，用有機(jī)溶劑總體積為 V有 =3V水 時(shí)， 萃取定量完成。 三、 萃取體系的分類 1 金屬螯合物萃取體系 2 離子締合物體系 3 酸性磷類萃取劑萃取體系 4 共萃取體系 5 熔融鹽萃取體系 6 協(xié)同萃取體系 7 三元配合物萃取體系 三、 萃取體系的分類 金屬螯合物萃取體系 螯合劑為萃取劑和被萃取的金屬離子形成螯合物，從而被有機(jī)溶劑萃取。 新銅鐵靈 ： N— 亞硝基萘胲銨 可萃取 Nd、 Np、 Pa。 例：磷酸三丁酯 (TBP)萃取硝酸鈾酰時(shí)就參加到中性分子中去形成溶劑化分子。 7 、 三元絡(luò)合物萃取體系 使被萃取物質(zhì)形成三元絡(luò)合物，然后進(jìn)行萃取。 形成螯合物的萃取體系 螯合物 是一種金屬離子與多價(jià)配位體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物，難溶于水而易溶于有機(jī)溶劑。二、萃取條件 萃取劑的選擇 形成螯合物愈穩(wěn)定， ?n愈大 愈易溶于有機(jī)溶劑， KD愈大 萃取劑酸性愈強(qiáng)， Ka愈大 萃取劑愈易溶于水， KD’愈小 D增大有利于萃取 選擇萃取劑 萃取劑與萃取的離子形成螯合物穩(wěn)定性好； 螯合物易溶于有機(jī)溶劑； 萃取劑本身酸性強(qiáng)； 萃取劑較易電離和較易溶于水。 （ 3）三種不同的螯合物開(kāi)始被萃取時(shí)的 pH及 萃取完全時(shí)的 pH不同。 以氯化四苯胂（ [(C6H5)4AsCl]為萃取劑，與錸酸根離子 (ReO4)形成一種難溶于水的離子締合物 (C6H5)4As ReO4，可用 CHCl3萃取。 提高萃取率及選擇性的方法 2．提高螯合劑濃度 [HA]愈高，分配比 D愈大。 這是提高溶劑萃取選擇性的重要途徑之一。 S＞ 1：正協(xié)同效應(yīng)或協(xié)同效應(yīng)（協(xié)同萃取體系） S＜ 1：反協(xié)同效應(yīng) （反協(xié)同萃取體系） 協(xié)同萃取的程度與協(xié)萃劑、稀釋劑的性質(zhì)有關(guān)，也受金屬離子及螯合劑性質(zhì)的影響。 例如 ， 用 ?亞硝基 ?二 萘酚 CHCl3萃取鈷時(shí) ， 鎳也同時(shí)被萃取 。因此利用預(yù)先氧化或還原的方法改變價(jià)態(tài),也是提高萃取選擇性的重要方法。 加入的鹽類稱為鹽析劑 。如下列陽(yáng) 離子的鹽析作用次序： Li+＞ Na+， Be2+＞ Li+。 常用的是螯合物萃取比色和離子締合萃取比色。 另一種是用有機(jī)溶劑將欲測(cè)定組分萃取出來(lái)而 與干擾物質(zhì)分離。 選擇鹽析劑的一般原則： (1
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