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現代煤化工新技術介紹-免費閱讀

2025-08-23 07:59 上一頁面

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【正文】 (3)應注意污染處理問題。該工藝屬于費托法合成燃料工藝,以銠金屬為主金屬催化劑,生成乙醇的轉化率明顯提高。合成乙烯有一步法、二步法和三步法。CH2═CH2+3O2→2CO2+2H2O(2)還原反應:CH2=CH2+H2→CH3CH3(3)加成反應:CH2═CH2+Br2→CH2Br—CH2Br (常溫下使溴水褪色)CH2═CH2+HCl—催化劑、加熱→CH3—CH2Cl (制氯乙烷)CH2═CH2+HOH—催化劑、加熱、加壓→CH3CH2OH (制酒精)CH2═CH2+H2—Ni或Pd→CH3CH3(4)加成反應:有機物分子中雙鍵(或三鍵)兩端的碳原子與其他原子或原子團直接結合生成新的化合物的反應。另外乙烯烴化可制苯乙烯,乙烯氧化制乙醛、乙烯合成酒精、乙烯制取高級醇。主要成分:含量≥%(以體積計)。(4) 銠催化劑合成乙醇的工藝活性比較低,而且價格較高?;钚越M分一般為Rh、Mn、Cu、Fe和Co等元素。工業(yè)上一般用淀粉發(fā)酵法或乙烯直接水化法制取乙醇: 發(fā)酵法發(fā)酵法制乙醇是在釀酒的基礎上發(fā)展起來的,在相當長的歷史時期內,曾是生產乙醇的唯一工業(yè)方法。國內研究表明,E15乙醇汽油(汽油中乙醇含量為15%)%,一氧化碳排量下降30%;燃料乙醇的生產資源豐富,技術成熟。按照我國的國家標準,乙醇汽油是用90%的普通汽油與10%的燃料乙醇調和而成。一般使用95%的酒精用于器械消毒;70~75%的酒精用于殺菌,例如75%的酒精在常溫(25℃)下一分內可以殺死大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、白色念珠菌、白色念球菌、銅綠假單胞菌等;更低濃度的酒精用于降低體溫,促進局部血液循環(huán)等。乙醇具有還原性。隨著碳數的增長,高碳醇在水中的溶解度明顯下降。C分子偶極矩:乙醇的用途很廣,可用乙醇來制造醋酸、飲料、香精、染料、燃料等。(3) 從煤氣化出發(fā),制取DMC是可行的,是甲醇的一個下游產品。下圖就是煤氣化制取DMC的流程圖。據悉,Shell公司最近開發(fā)了一種以環(huán)氧丙烷為原料生產DMC并以DMC為原料生產PC的新工藝,該工藝可以明顯降低投資和操作費用,與氧化羰基化工藝相比,每噸PC生產成本降低300美元;此工藝利用了溫室效應氣體二氧化碳,是一種環(huán)境友好工藝,可以減少10%碳化物排放。在DMC的諸多用途中,聚碳酸酯(PC)是其消耗量最大的領域,例如采用非光氣的酯交換工藝,預計在2000-2005年新建的PC工廠中將有15%采用這種工藝。DMC傳統(tǒng)的生產路線為光氣法,但是由于光氣的高毒性和腐蝕性以及氯化鈉排放的環(huán)保問題而使得這一路線正逐漸被淘汰,現在普遍采用的合成路線有三種:以氯化銅或一氧化氮為催化劑的氧化羰基化反應、碳酸乙烯酯與甲醇的酯交換反應、尿素甲醇解反應。DMC毒性很低,在1992年就被歐洲列為無毒產品,是一種符合現代清潔工藝要求的環(huán)保型化工原料,因此DMC的合成技術受到了國內外化工界的廣泛重視,我國化工部在八五和九五期間將其列為重點項目。由于碳酸二甲酯毒性較小,是一種具有發(fā)展前景的“綠色”化工產品。新一代煤基能源化工的大力發(fā)展,為國家能源安全奠定堅實的基礎。壓縮天然氣(CNG)、液化天然氣(LNG),建成CNG加氣站357座。但是使用二甲醚的汽車發(fā)動機油路系統(tǒng)需要加壓,要做一定的改動。目前二甲醚是公認的替代柴油的優(yōu)質清潔燃料。但是,也有反對意見,主要原因是甲醇燃料有毒,不適合作為民用燃料,1998年山西假酒案震動全國,禍首就是甲醇。先看成本,大約每噸甲醇耗煤兩噸,生產成本在每噸1000元左右,甲醇燃燒后尾氣中常規(guī)排放的一氧化碳、碳氫均比汽柴油低30%以上,同時由于甲醇不含苯、烯烴和硫,非常規(guī)排放物也比汽油燃料好。除了乙醇汽油之外,汽車代用燃料還有多種:包括煤液化、甲醇汽油、生物質燃料、液化天然氣、石油液化氣等等。據山西省甲醇汽車領導組副組長彭致圭介紹,一般情況下,~,充分利用廉價的高硫煤或煉焦時排放的煤氣制甲醇,能充分體現資源綜合利用和改善大氣質量的循環(huán)經濟的特征,生產成本更加低廉,不到糧基乙醇燃料的1/3。所以,尋找汽車代用燃料成為當務之急。因為這不僅僅關系到國家汽車燃料的供給,還關系到汽車產業(yè)、化工產業(yè)及至煤炭產業(yè)。因為就總效益來說鐵鉬法要優(yōu)于銀法。甲醇的選擇性高,甲醛的選擇性高,但單耗低,節(jié)省原料等等。其能耗見下表。鐵鉬法的優(yōu)點:①氧化反應的操作溫度低(300~400℃),較低的的操作溫度對催化劑壽命有好處,且能耗降低。反應中甲醇的計量值要過量,以防止過度氧化生成二氧化碳。至于后兩種現在還停留在科研和試產階段。致突變作用高濃度甲醛還是一種基因毒性物質。我國目前的甲醛消費量約為世界的15%,主要用于生產酚醛樹酯、脲醛樹酯、烏洛托產品及多元醇類等,并應用于輕工、紡織、醫(yī)藥、機電、化工、建材、油田開發(fā)等部門,其中化工用量約占一半。35%~40%的甲醛水溶液俗稱福爾馬林,具有防腐殺菌性能,可用來浸制生物標本,給種子消毒等。1)、木材工業(yè)用于生產脲醛樹脂及酚醛樹脂,由甲醛與尿素按一定摩爾比混合進行反應生成。經常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出現粘膜充血、皮膚刺激癥、過敏性皮炎、指甲角化和脆弱、甲床指端疼痛,孕婦長期吸入可能導致新生嬰兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡,性功能下降,嚴重的可導致生殖能力缺失,全身癥狀有頭痛、乏力、胃納差、心悸、失眠、體重減輕以及植物神經紊亂等。甲醛可與銀氨溶液產生銀鏡反應[1],使試管內壁上附著一薄層光亮如鏡的金屬銀(化合態(tài)銀被還原,甲醛被氧化);與新制的氫氧化銅懸濁液反應生成紅色沉淀氧化亞銅。易溶于水、醇和醚。和甲醇一樣,制取醋酸的規(guī)模也在“瘋長”。以醋酸行業(yè)為例。壓縮后的流程是典型的煤制甲醇流程,是比較成熟的組合。合成醋酸后進行醋酸精餾。從煤開始制取醋酸可以有中壓法和低壓法兩種。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制。因為副產物的沸點都比乙酸低,所以很容易通過蒸餾除去。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法??傮w反應方程式如下:C6H12O6→3CH3COOH許多細菌能夠從僅含單碳的化合物中生產乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳與氫氣的混和物。整個世界生產的純乙酸每年大概有500萬噸,其中一半是由美國生產的。60年代末期代表醋酸合成最先進水平的是甲醇低壓羰基合成醋酸技術由美國孟山都公司開發(fā)成功,并于1970年建成了首套生產裝置,這一方法一直延續(xù)到現在,成為了當今醋酸生產企業(yè)最通用的方法。醋酸還用于合成醋酸鹽、農藥、醫(yī)藥、照相等多個領域。(4)醋酸酯。乙酸也被用來制造電影膠片所需要的醋酸纖維素和木材用膠粘劑中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纖維和織物?!妫?,(20~4℃)密度比水大。對于許多金屬,乙酸是有腐蝕性的,例如鐵、鎂和鋅,反應生成氫氣和金屬乙酸鹽。參考文獻:,2006,1(3):65~70.,2003,19(2):79.韓凌,郭少青,2000,(3):3234二、煤制醋酸醋酸的化學名為乙酸,由于食醋中含有乙酸3%~5%,故俗稱醋酸。煤制二甲醚的最大不足是要大量地排放CO2,以年產值10萬t二甲醚為例。首先要進行相平衡試驗,取得相關熱力學方法中的“相互作用系數”和其它參數,放入流程模擬中。二甲醚的提純。在催化劑的存在下,~~250℃條件下反應,約有75%~80%的CO轉化為二甲醚。分為氣固床和淤漿床兩種。3800,催化劑1051汽化塔248。氣相進入甲醇吸收塔,用甲醇吸收二甲醚,吸收液進入粗醚儲罐,尾氣解壓后送火炬。就是氣固相催化反應精餾流程,國內已在這方面取得成功,并已實現規(guī)?;a。全世界到2006年對二甲醚的需求量為40萬噸/年。二甲醚(DME)是一種比較惰性的非腐蝕性有機物,常溫常壓下二甲醚為無色易燃氣體,空氣中允許濃度為400*106。一、煤制二甲醚(DME)二甲醚是一種重要的綠色工業(yè)產品,主要用做清潔燃料、氣霧劑、制冷劑、發(fā)泡劑、有機合成原料等。對金屬無腐蝕性,對人體不刺激皮膚,不致癌,對大氣臭氧層無破壞作用,是一種有娘的綠色化工產品。2008年世界經濟風暴開始后,二甲醚的產量和價格也一落千丈,%的裝置維持生產。例如,西南化工研究院的CNM3甲醇脫水催化劑,具有生產成本低,工藝過程較易控制,產品質量穩(wěn)定的特點。然后粗甲醚送精餾塔,上段底部出二甲醚產品,精餾塔底部釜液送汽化塔,回收甲醇,塔釜廢液冷卻后外排或另外利用。3000,浮閥塔,80塊塔板1精餾塔248。氣固床的形式與甲醇合成反應器很相似,如果催化劑研究得當,放大技術上無多大難題。其中反應(1)的選擇性很高。合成氣一步法的產物中存在大量的CO2,是CODME和H2O的多元吸收和解吸問題。然后設計不同的流程方案,進行模擬和優(yōu)化計算的研究,得到一套在工業(yè)上實施起來比較容易的方案,經濟上也合理。在這一日產300tDME的情況下,需要1350hm2的闊葉林才能吸收它。乙酸在常溫下是一種有強烈刺激性酸味的無色液體。因為鋁在空氣中表面會形成氧化鋁保護層,所以鋁制容器能用來運輸乙酸?!嬉韵聲r能結成冰狀的固體,所以常稱為冰醋酸。醋酸是一種極為重要的化工產品,它在有機化工中的地位與無機化工中的硫酸相當。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的兩個重要下游產品。醋酸幾乎貫穿了整個人類文明史。目前甲醇低壓羰基化法合成醋酸的最大規(guī)模已達120萬噸/年。歐洲現在的產量大約是每年100萬噸,但是在不斷減少。2CO2+4H2→CH3COOH+2H2O梭菌屬因為有能夠直接使用糖類的能力,減少了成本,這意味著這些細菌有比醋菌屬細菌的乙醇氧化法生產乙酸更有效率的潛力。乙醛可以通過氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過乙烯水合后生成。 乙烯氧化法由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl氯化銅:CuCl2和乙酸錳:(CH3COO)2Mn)存在的條件下,與氧氣發(fā)生反應生成。直到1963年,德國巴斯夫化學公司用鈷作催化劑,開發(fā)出第一個適合工業(yè)生產的辦法。兩種方法區(qū)別在于煤氣化上,醋酸合成、變壓吸附、氫回收是一樣的。這一流程適合大中型醋酸生產裝置使用。然后用PSA分離其中約50%的CO。在煤化工迅猛發(fā)展的帶動下,煤制甲醇的產量大幅上升,從而使甲醇羰基化生產醋酸項目成為近一段時期的投資熱點。大型化的煤氣化技術在醋酸上使用是可能的。甲醛在常溫下是氣態(tài),通常以水溶液形式出現。甲醛是最簡單的醛,通常把它歸為飽和一元醛,但它又相當于二元醛。各種人造板材(刨花板、纖維板、膠合板等)中由于使用了粘合劑,因而可含有甲醛。2)、紡織業(yè)服裝在樹酯整理的過程中都要涉及甲醛的使用。甲醛具有防腐殺菌性能的原因主要是構成生物體(包括細菌)本身的蛋白質上的氨基能跟甲醛發(fā)生反應。目前,世界上開發(fā)出的甲醛下游產品已有上百種,而我國只有十幾中,且生產工藝落后,遠未達到國外先進水平。實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。由煤制甲醛的思路可分為兩個部分,煤制取甲醇、二甲醚、低碳烴等中間體再由中間體合成甲醛,其中甲醇的工藝是最成熟的,所以也是最可取的。甲醇過量,肯定會增加甲醇回收等一系列工序,也就增大了經濟成本。②副反應產物少。每噸甲醛原料消耗量項目能耗值甲醇/㎏421~426電(風機用)/(kw*h)60~70工藝水/kg400冷卻水/m340~50催化劑/kg~副產蒸汽/kg450~700對于甲醛吸收部分,如果使用尿素溶液代替水做吸收液,則可直接獲得脲醛預縮液。綜上:無論從環(huán)境污染治理、建設規(guī)模、生產費用利潤等方面都應該選擇鐵鉬法來制取甲醛。雖然甲醛市場用量較大,但煤制甲醛是否可取還有待于實際情況的研究,不可盲目投資。在石油的各種消費中,汽車消費直接與人民生活息息相關。也就是說,替代燃料技術是拿起來可以應用的技術。①抓住煤基醇醚發(fā)展機遇煤基醇醚的魅力還不僅僅在應對汽車發(fā)展的需求、滿足替代能源的需要上,它們還能成為新一代的“石油”。液化天然氣與石油液化氣替代方案因為同樣牽扯到我國比較稀缺的資源,試行中已經遇到了一定問題。甲醇汽油從摻兌15%到100%使用甲醇均可,15%以下甚至都不必加助溶劑。另外甲醇不完全燃燒會生成甲醛,而甲醛具有致癌作用,這確實讓人心有余悸。二甲醚具有較高的十六烷值,制作簡單,是替代柴油的好產品。目前,二甲醚在汽車上的應用尚處于起步階段,上海交大、西安交大、吉林大學、山東久泰都做了大量工作,國內一些大的汽車企業(yè)也對二甲醚汽車給予高度關注。CNG建站費用非常高,天然氣依靠進口,尾氣排放比較清潔,與甲醇汽油差不多。讓煤代替石油,有一個折中的辦法,就是通過煤制甲醇,甲醇制汽油。由于其分子結構中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基,因而可廣泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有機合成反應,用于生產聚碳酸酯、異氰酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯二醇、烯丙基二甘醇碳酸酯、甲胺基甲酸萘酯(西維因)、苯甲醚、四甲基醇銨、長鏈烷基碳酸酯、碳酰肼、丙二酸酯、丙二尿烷、碳酸二乙酯、三光氣、呋喃唑酮、肼基甲酸甲酯、苯胺基甲酸甲酯等多種化工產品。DMC的分子結構獨特(C
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