【正文】 5. 雙共振去偶雙共振又叫雙照射（double irradiation），正常的核磁共振是用單一的電磁波對有機樣品進行照射，有機物分子相鄰的氫核會產生自旋偶合而發(fā)生峰分裂。3. 溶劑效應溶劑效應的產生往往是由溶劑的磁各向異性效應或溶劑與被測試樣分子間的氫鍵效應引起的。實際上由于峰與峰重疊或因強度太小，往往只能看到少數幾個峰。該體系有以下特點：兩組不發(fā)生交蓋(eclipded), JAX ，JBX符號相同；兩組峰交蓋JAX ，JBX符號可能相同，也可能相反；兩組峰完全交蓋，JAX ，JBX符號相反，可規(guī)定JAX0J，JBX0；兩組峰一組譜線發(fā)生重疊(Overlap)，JBX=0或JAX ,JBX符號相反。3. AX2系統(tǒng)（一級圖譜）符合n+1規(guī)律，AX2系統(tǒng)有5條譜線，A呈三條譜線，強度比為1:2:1；X呈現(xiàn)2條譜線強度比為4:4。系統(tǒng)與系統(tǒng)之間是隔離的。取代基的孤對p電子與苯環(huán)構成pπ共軛，電子轉移地結果使C2的電子密度增加，3JHH增加。(5) 取代基當烴類分子的氫原子被基團取代后，與基團相連的碳原子的電子云密度會發(fā)生變化，分子的幾何構型以及電子云分布也可能受到影響。其偶合常數一般較?。?～3Hz），由于π鍵傳遞偶合的能力比σ鍵強，因而遠程偶合在不飽和烴較容易觀察到。在13C13C偶合中，隨著鍵長的縮短，1JCC顯著增加。一般來說，原子核的磁性大偶合常數也大，反之亦然。碳譜2J以上稱之為遠程偶合。 偶合常數1. 偶合常數當自旋體系存在自旋－自旋偶合時，核磁共振譜線發(fā)生分裂。這是解釋氫譜分裂的重要規(guī)則，同時也適用于I=1/2的其他的核。OH醇羥基可以出現(xiàn)在任何位置，譜線的性質由多重因素影響。 ppm：烷烴區(qū)域. 氫直接與脂肪碳相連，沒有強電負性取代基。對于含有羥基和氨基的有機物，往往形成氫鍵，這樣氫鍵的作用會導致氧和氮原子上氫的化學位移δ值的變化。3. 磁各向異性（magnetic anisotropic effect）如果分子具有多重鍵或共軛多重鍵，在外磁場作用下，π電子會沿著分子的某一方向流動，形成次級磁場，從而影響分子的磁屏蔽，由于次級磁場具有方向性，對分子各部位的磁屏蔽亦不同，稱之為磁各向異性效應。 影響化學位移的因素1. 誘導效應（inductive effect）某基團如果與電負性較強的原子（基團）連接，由于電負性較強的原子的拉電子作用，使該基團周圍的電子密度降低，核的屏蔽減少，譜線向低場移動，這種效應稱之誘導效應。這樣就可以根據原子核發(fā)生共振的頻率，推斷出原子核在有機物分子中的位置，進而推斷出有機物的分子結構。但在大多數情況下，固體樣品和粘稠性液體樣品都是配成溶液進行測定。該能量被轉移至周圍的分子（固體的晶格，液體則為周圍的同類分子或溶劑分子）而轉變成熱運動，即縱向弛豫反映了體系和環(huán)境的能量交換；自旋自旋弛豫，亦稱為橫向弛豫。1。作用能E屬于位能性質，故核磁矩總是力求與外磁場方向平行?！　≡雍丝砂碔的數值分為以下三類：　?。?）中子數、質子數均為偶數，則I=0，如12C、16O、32S等。 核磁共振的基本原理 原子核的磁矩原子核是帶正電的粒子，若其進行自旋運動將能產生磁極矩，但并不是所有的原子核都能產生自旋，只有那些中子數和質子數均為奇數，或中子數和質子數之一為奇數的原子核才能產生自旋。如1H、13C、15N、19F、31P……、119Sn等。此類原子核不能用核磁共振法進行測定。外磁場越強，恩呢高級分裂越大，高低能態(tài)的能級差也越大。所以產生核磁共振的條件為：?E=hν射=hν回=hγBO/2πν射=ν回=γBO/2π可見，射頻頻率和磁場強度BO是呈正比的，在進行核磁共振實驗時，所用的測長強度越高，發(fā)生核磁共振所需的射頻頻率也越高。這種弛豫并不改變n1，n2的數值，但影響具體的（任一選定的）核在高能級停留的時間。溶劑應該不含質子，對樣品溶解性好，不發(fā)生締合作用，如四氯化碳、二硫化碳和氘代試劑等。在外層電子屏蔽條件下，自旋原子核在外加磁場作用時發(fā)生共振時的電磁波頻率稱作化學位移（chemical shift），常用δ表示。例如在CH3X中δ值與電負性EX有明顯的依賴關系。(1) 苯環(huán)的環(huán)電流效應由于苯環(huán)π電子的離域性，或流動性，在外加磁場H0的作用下，當H0的方向垂直于苯環(huán)平面時，π電子便沿著苯環(huán)碳鏈流動，形成環(huán)電流（ring current）,電子流動的結果產生磁場，根據楞次定律，感應磁場的方向與外加磁場H0相反，因此苯環(huán)平面的上下正屏蔽區(qū)，側面形成去屏蔽區(qū)，苯環(huán)的質子處于去屏蔽區(qū)。一般而言，有機物分子形成氫鍵會使氫核周圍的電子云密度降低，即可發(fā)生類似去屏蔽的作用?；瘜W位移地次序CHCH2CH3.。一般芳環(huán)酚羥基更趨于低場。譜線的強度之比遵守二項式(a+b)n系數規(guī)律。由分裂所產生的裂距反映了相互偶合作用的強弱，稱之為偶合常數（Coupling constant），用J表示。譜線分裂反映偶合常數J的大小，確切地說是反映J的絕對值。分子結構對偶合常數的影響包括兩個基本因素：幾何構型和電子結構。(2) 化學鍵的性質由于核之間的化學鍵的類型不同，它們的傳遞偶合的能力亦不同，一般來說，多重鍵傳遞能力比單鍵強，因而偶合常數亦較大。(3) 化學鍵電子云分布在典型烴類分子中，1JCH與碳原子的雜化軌道有關，如表所示，其中s%表示雜化軌道中s電子所占的百分比。一般來說只有一個取代基，3JHH便會發(fā)生變化，取代基數目愈多，3JHH變化愈來愈明顯。取代基